一種芳雜環衍生物及其制備方法以及一種有機電致發光器件的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及有機光電材料技術領域，尤其涉及一種芳雜環衍生物及其制備方法以 及一種有機電致發光器件。
【背景技術】
[0002] 有機電致發光器件（OLED)是一種新型的平面顯示器件，一般由兩個對置的電極 和插入在該兩個電極之間的至少一層有機發光化合物組成。電荷被注入到在陽極和陰極之 間形成的有機層中，以形成電子和空穴對，使具有熒光或磷光特性的有機化合物產生了光 發射。
[0003] 有機電致發光器件由于具有節能、響應速度快、顏色穩定、環境適應性強、無輻射、 質量輕、厚度薄等特點，隨著近幾年光電通訊和多媒體領域的迅速發展，有機光電子材料已 成為現代社會信息和電子產業的核心。但是，該領域的研究尚有一些關鍵問題沒有得到真 正解決，器件壽命短、發光效率低成為制約其廣泛應用的瓶頸。
【發明內容】
[0004] 有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種芳雜環衍生物及其制備方法以 及一種有機電致發光器件，由所述芳雜環衍生物制備的有機電致發光器件具有較高的發光 效率以及較長的壽命。
[0005] 本發明提供了一種芳雜環衍生物，具有式（I )所示結構：
[0006]
[0007] 其中，
[0008] L1' L2、L3、L4獨立的選自 0 或 1 ;
[0009] (^和Q 2獨立的選自氮、氧、硫、碳原子數6~30的芳基或碳原子數1~30的雜環 基；
[0010] R1選自氫原子、氰基、碳原子數是1~30的烷基、取代或未取代的碳原子數6~50 的芳基、取代或未取代的碳原子數5~50的雜環基、取代或未取代的碳原子數7~30的芳 香族胺基、取代或未取代的碳原子數7~30的芳烷氧基或取代或未取代的碳原子數7~30 的芳燒疏基；
[0011] Ar^ Ar2、Ar3、Ar4獨立的選自氫原子、取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷基、 取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷氧基、取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷巰 基、碳原子數6~50的芳基、取代或未取代的碳原子數5~50的雜環基、取代或未取代的 碳原子數7~30的芳香族胺基。
[0012] 優選的，所述芳雜環衍生物具有以下結構：
[0013]
[0014]
[0015] 其中，
[0016] Z1-Z16獨立的選自CH、C或N ;
[0017] 1^和L 4獨立的選自0或1 ;
[0018] R1選自氫原子、氰基、碳原子數是1~30的烷基、取代或未取代的碳原子數6~50 的芳基、取代或未取代的碳原子數5~50的雜環基、取代或未取代的碳原子數7~30的芳 香族胺基、取代或未取代的碳原子數7~30的芳烷氧基或取代或未取代的碳原子數7~30 的芳燒疏基；
[0019] Ari、Ar2、Ar3、Ar 4獨立的選自氫原子、取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷基、 取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷氧基、取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷巰 基、碳原子數6~50的芳基、取代或未取代的碳原子數5~50的雜環基、取代或未取代的 碳原子數7~30的芳香族胺基。
[0020] 優選的，所述芳雜環衍生物中，-R1選自以下結構：
[0021]
[0023] 其中，
[0024] Z1- Z s獨立的選自CH、C或N ;
[0025] R'廊R' 2獨立的選自碳原子數是1~30的烷基、碳原子數6~50的芳基、取代 或未取代的碳原子數5~50的雜環基或取代或未取代的碳原子數6~30的芳香族胺基。
[0026] 優選的，所述芳雜環衍生物中，-Ar^ -Ar2、-Ar3、-Ar4獨立的選自以下式（1)~式 (35)所示結構：
[0027]
[0029] 其中，
[0030] X和Y獨立的選自氫原子、鹵素原子、氰基、取代或未取代的碳原子數1~30的烷 基、取代或未取代的碳原子數1~30的烷氧基、取代或未取代的碳原子數2~30的烯基、取 代或未取代的碳原子數7~30的芳烷基、取代或未取代的碳原子數7~30的芳烷氧基、取 代或未取代的碳原子數6~30的芳基、取代或未取代的碳原子數6~30的芳氧基、取代或 未取代的碳原子數5~30的雜環基或者取代或未取代的碳原子數7~30的芳香族胺基。
[0031] 優選的，當仏和Q 2都是苯基、R i為氰基或苯基時，Ar :和Ar 2獨立的選自取代或未 取代的碳原子數7~50的芳基、取代或未取代的碳原子數5~50的雜環基或者取代或未 取代的碳原子數7~30的芳香族胺基。
[0032] 優選的，LjP L2F同時為0。
[0033] 本發明還提供了一種芳雜環衍生物的制備方法，包括：
[0034] 將式（III )所示的化合物與式（IV)所示的化合物和式（V)所示的化合物進行反 應，得到式（I)所示的芳雜環衍生物；
[0035]
[0036] 其中，
[0037] X'為齒原子，Y'與Y1'獨立的選自B(OH)^H;
[0038] L1' L2、L3、L4獨立的選自 0 或 1 ;
[0039] (^和Q 2獨立的選自氮、氧、硫、碳原子數6~30的芳基或碳原子數1~30的雜環 基；
[0040] R1選自氫原子、氰基、碳原子數是1~30的烷基、取代或未取代的碳原子數6~50 的芳基、取代或未取代的碳原子數5~50的雜環基、取代或未取代的碳原子數7~30的芳 香族胺基、取代或未取代的碳原子數7~30的芳烷氧基或取代或未取代的碳原子數7~30 的芳燒疏基；
[0041] Ari、Ar2、Ar3、Ar 4獨立的選自氫原子、取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷基、 取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷氧基、取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷巰 基、碳原子數6~50的芳基、取代或未取代的碳原子數5~50的雜環基、取代或未取代的 碳原子數7~30的芳香族胺基。
[0042] 本發明還提供了一種有機電致發光器件，包括上述芳雜環衍生物或上述制備方法 制備的芳雜環衍生物。
[0043] 優選的，上述有機電致發光器件包括第一電極、第二電極和設置于所述第一電極 與第二電極之間的有機物層；所述有機物層包括上述芳雜環衍生物或上述制備方法制備的 芳雜環衍生物。
[0044] 本發明還提供了一種有機光電材料，包括權利要求1~6任意一項所述的芳雜環 化合物或權利要求7所述的制備方法制備的芳雜環化合物；所述有機光電材料包括有機太 陽電池、電子紙、有機感光體或有機晶體管。
[0045] 與現有技術相比，本發明提供了一種芳雜環衍生物，具有式（I )所示結構，其中， LpL2、L3、L4獨立的選自0或I ;Q JP Q2獨立的選自氮、氧、硫、碳原子數6~30的芳基或碳 原子數1~30的雜環基；R1選自氫原子、氰基、碳原子數是1~30的烷基、取代或未取代的 碳原子數6~50的芳基、取代或未取代的碳原子數5~50的雜環基、取代或未取代的碳原 子數7~30的芳香族胺基、取代或未取代的碳原子數7~30的芳烷氧基或取代或未取代 的碳原子數7~30的芳烷巰基；463巧、4巧34獨立的選自氫原子、取代或未取代的碳原 子數7~50的芳烷基、取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷氧基、取代或未取代的碳原 子數7~50的芳烷巰基、碳原子數6~50的芳基、取代或未取代的碳原子數5~50的雜 環基、取代或未取代的碳原子數7~30的芳香族胺基。與現有技術相比，本發明提供的芳 雜環衍生物是在吡啶并[3, 4-g]芳雜環衍生物中引入Qi、Q2、Ar^ Ar2、六1~3與Ar 4基團，可提 高電子密集度及技能，同時，R1可以改善芳雜環衍生物的性能，從而使包含式（I)所示的芳 雜環衍生物的有機電致發光器件具備較高的亮度、較好的耐熱性、長壽命及高效率等特點。
【具體實施方式】
[0046] 本發明提供了一種芳雜環衍生物，具有式（I )所示結構：
[0047]
[0048] 其中，
[0049] L1' L2、L3、L4獨立的選自 0 或 1 ;
[0050] (^和Q 2獨立的選自氮、氧、硫、碳原子數6~30的芳基或碳原子數1~30的雜環 基；
[0051] R1選自氫原子、氰基、碳原子數是1~30的烷基、取代或未取代的碳原子數6~50 的芳基、取代或未取代的碳原子數5~50的雜環基、取代或未取代的碳原子數7~30的芳 香族胺基、取代或未取代的碳原子數7~30的芳烷氧基或取代或未取代的碳原子數7~30 的芳燒疏基；
[0052] Ari、Ar2、Ar3、Ar 4獨立的選自氫原子、取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷基、 取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷氧基、取代或未取代的碳原子數7~50的芳烷巰 基、碳原子數6~50的芳基、取代或未取代的碳原子數5~50的雜環基、取代或未取代的 碳原子數7~30的芳香族胺基。
[0053] 本發明提供的芳雜環衍生物是在吡啶并[3, 4-g]芳雜環衍生物中引入Qi、Q2、Ari、 八巧^巧與Ar4基團，可提高電子密集度及技能，同時，1可以改善芳雜環衍生物的性能，從而 使包含式（I)所示的芳雜環衍生物的有機電致發光器件具備較高的亮度、較好的耐熱性、 長壽命及高效率等特點。
[0054] 本發明所提供的式（I )所示芳雜環衍生物中，所述LpLpLr^L4獨立的選自0 或1，優選Lp L2、1^與L 4不同時為0 ;更優選的，L r L2F同時為0 ;在本發明的某些具體實 施例中，L2均為1，L 3與L4獨立的選自0或1。
[0055] QjPI Q 2獨立的選自氮、氧、硫、碳原子數6~30的芳基或碳原子數1~30的雜環 基；優選為氮、氧、硫、碳原子數6~24的芳基或碳原子數1~24的雜環基；更優選為氮、 氧、硫、碳原子數6~14的芳基或碳原子數1~14的雜環基。
[0056] 本發明中，優選當仏和Q2都是苯基、R i為氰基或苯基時，Ar JP Ar 2獨立的選自取 代或未取代的碳原子數7~50的芳基、取代或未取代的碳原子數5~50的雜環基或者取 代或未取代的碳原子數7~30的芳香族胺基。
[0057] 本發明優選的，所述芳雜環衍生物具有以下任意結構：
[0058]
[0060] 其中，
[0061] Z1- Z 16獨立的選自CH、C或N。
[0062] R1選自氫原子、氰基、碳原子數是1~30的烷基、取代或未取代的碳原子數6~ 50的芳基、取