用于親核試劑敏感的可交聯組合物的由脂肪二酰胺制成的添加劑的制作方法
【專利說明】用于親核試劑敏感的可交聯組合物的由脂肪二醜胺制成的添 加劑
[0001] 本發明設及基于脂肪酸二酷胺的特定的成分，所述成分適合作為在可交聯組合 物、特別地"單組分"或化組合物中、更特別地在包括對親核試劑(親核物質）敏感的組分的 組合物、例如可交聯聚氨醋組合物中的流變添加劑。
[0002] 已經存在用作膠泥(乳香，膩子)和膠粘劑組合物的流變添加劑，其為脂肪酸二酷 胺、特別地基于12-徑基硬脂酸的二酷胺。W具有范圍5-20皿的平均顆粒尺寸的微粉化粉末 的形式提供的運些二酷胺是有機膠凝劑，即能夠使全部類型的有機溶劑膠凝(凝膠化)的小 的有機分子，甚至W相對低的重量濃度。在它們的介質中，它們通常W纖維的形式排列，運 解釋了它們的有機膠凝和流變改性作用。在有機介質中從粉末的形式至纖維的形式的變化 被稱為活化。該活化是通過在適合于使用的溫度下的高剪切得到的。
[0003] 運些二酷胺使得可在"MS-PoIymer飯"類型的膠泥中具有良好的性能，其為基于 烷氧基化的硅烷末端或聚氨醋/硅烷技術的具有封端的硅烷末端的混雜聚合物，但是它們 不適合于W下技術:聚氨醋組合物，特別地單組分聚氨醋組合物，由縮寫"化-PU"表示，其中 它們可產生具有過早交聯的運些膠泥的穩定性和在使用中有限的有效時間的問題，使得組 合物不可使用。
[0004] 添加劑例如處理的二氧化娃和聚脈存在作為替代的路線。
[0005] 然而，相比于有機添加劑例如酷胺或聚脈，二氧化娃在其處理期間由于排放到大 氣中的非常細的粉塵、性能、再現性和沉降的問題存在健康和安全的問題。在"有機"添加劑 中存在已知的替代物，其為聚脈，經常被開發W待通過聚氨醋配方設計師自身測量。另一方 面，由異氯酸醋和胺制造的聚脈具有作為添加劑在結構、性能W及所述性能和制造的再現 性方面難W控制的缺點，該再現性和與制造或應用介質的相容性和溶解性的問題相關，考 慮到脈鍵的非常內聚的結構。例如，在US 6,548,593中描述了運樣的基于脈的流變添加劑。
[0006] 本發明針對在對親核試劑敏感的配制物、特別地聚氨醋(例如化-PU W及2K-PU、更 特別地化-PU)中在低溫下"可活化腳'添加劑，該添加劑提供有效的流變解決方案(溶液)和 使得可使對親核試劑敏感的配制物、特別地聚氨醋、更特別地化-PU膠泥、或對親核試劑敏 感的其它組合物的穩定性保持。因此待解決的主要技術問題是尋找使得可在存儲期間保持 所述敏感的配制物的穩定性的方式。隨后，關于與活化過程本質上相關的流變性能，該性能 將取決于作為隨著最終應用介質變化而使用增塑劑和溫度的選擇。
[0007] 本發明更具體地針對具有酷胺添加劑的組合物，其容許它們用作有機凝膠劑和特 別地用作在對親核試劑敏感的配制物的組成中的流變添加劑，而沒有現有技術提到的缺 點，同時防止在所述組合物的穩定性上的惡化或過早膠凝(運里意味著不可逆的交聯）。
[000引本發明的第一主題是基于脂肪酸二酷胺的成分，該成分包括如下和特別地由如下 組成：
[0009] a)92重量％-100重量％的一種或多種脂肪酸二酷胺，所述二酷胺通過中和劑原位 處理W降低所述一種或多種脂肪酸二酷胺中的殘余胺含量至殘留（剩下）小于0.5、優選地 小于0.15、更優選地小于0.1和又更優選地小于0.05的殘余胺數，所述胺數Wmg KOH/g表 示，
[0010] b)任選地，最高達8%，優選地I重量％-8重量％的至少一種具有大于60°C、優選地 大于70°C的Tg的無定形或半結晶低聚物，
[0011] 條件是，如果所述低聚物b)存在，a)+b)的重量％的和等于所述基于二酷胺的成分 的100重量％，且a)和b)作為共混物是可混溶的，特別地W烙融狀態，和所述低聚物b)缺乏 任何親核性基團或結構。
[001^ 根據替代的形式，所述成分包括如下和特別地由如下組成：
[0013] a)92重量％-99重量％的一種或多種所述脂肪酸二酷胺，
[0014] b)l重量％-8重量％的所述低聚物。
[0015] 通過電位滴定法使用在具有1/2的體積比的甲苯/正下醇溶劑中的0.1 M HCl作為 試劑測量如上所述的胺數。產物可在80°C下溶解于所述溶劑混合物中。
[0016] 根據本發明，W上提到的"烙融狀態"意為在所述二酷胺為烙融狀態的溫度下進 行，運意味著如果b)存在，則在該相同溫度下b)必須是烙融的。術語"可混溶的"意為在烙融 狀態下是均勻和透明的，而沒有相分離。
[0017] Tg是由DSC測量測定的并且對應于Wiotv分鐘的加熱速度在第二次通過(操作） 時的拐點的溫度。
[0018] 更特別地，關于所述基于二酷胺的成分，所述低聚物b)的數均分子量Mn小于10000 和優選地小于5000。所述分子量Mn是通過GPC在THF中作為用作標準物的聚苯乙締的當量測 量的。
[0019] 根據特別優選的選項，所述脂肪二酷胺是二胺與徑基化的脂肪一元酸的反應產 物。更特別地，所述徑基化的脂肪酸選自下組的至少一種徑基化的脂肪酸：12-徑基硬脂酸 (12-HSA)、9-^基硬脂酸、10-徑基硬脂酸和14-徑基二十燒酸，和優選地12-徑基硬脂酸。根 據第一替代的形式，所述二酷胺a)是對稱的且為一摩爾脂族C2-C6二胺和兩摩爾來自如下的 徑基化的脂肪一元酸的反應產物：12-徑基硬脂酸（12-HSA)、9-和/或10-徑基硬脂酸或14-徑基二十燒酸，和優選地12-徑基硬脂酸。
[0020] 根據第一更特別的替代的形式，所述二酷胺a)是對稱的和對應于一摩爾線性脂族 仿-Cs二胺與兩摩爾12-徑基硬脂酸（12-服A)的反應產物。
[0021] 作為合適的C2-C6二胺，可更特別地提到下列：乙二胺、丙二胺、下二胺、戊二胺和己 二胺(六亞甲基二胺）。
[0022] 根據另一替代的形式，所述二酷胺a)包括至少一種不對稱的二酷胺，一摩爾的線 性脂族C2-C6二胺與一摩爾的C5-C12-元簇酸和與一摩爾來自如下的徑基化的脂肪一元酸的 反應產物：12-徑基硬脂酸（12-HSAK9-和/或10-徑基硬脂酸或14-徑基二十燒酸，和優選地 12-徑基硬脂酸。
[0023] 根據該替代的形式，所述二酷胺a)更特別地包括至少一種不對稱的二酷胺，其對 應于一摩爾的線性脂族C2-C6二胺與一摩爾的12-徑基硬脂酸（12-HSA)和一摩爾的Cs-Cu- 元簇酸的反應產物。
[0024] 作為合適的Cs-Cu-元簇酸，可更具體地提到下列:戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、 癸酸、十一燒酸或十二燒(或月桂)酸。
[0025] 根據本發明，更特別地，所述中和劑包括至少一個官能團，所述官能團與所述殘余 (或游離)胺反應，使得中和的二酷胺最后具有如W上定義的胺數。優選地，所述中和劑具有 至少130°C和更優選地至少150°C的沸點，運是由于W下原因：易于添加和二酷胺(特別地W 烙融狀態）中殘余胺的中和的有效性。更特別地，所述中和劑可選自：
[0026] -強無機或有機酸，特別地具有小于2(<2)和優選地小于1(<1)的地a化a為酸度常 數)的酸，和/或
[0027] --元簇酷基面，特別地一元簇酷基氯，
[00%]-具有擁有小于10的碳原子數的碳鏈的多元簇酷基面。
[0029] 所述強無機或有機酸可為布朗斯臺德或路易斯酸。所述強無機酸可特別地為橫酷 面、特別地橫酷氯、例如甲苯橫酷氯(4-甲苯橫酷氯）。
[0030] 強有機酸可為在鏈中攜帶酸