用于噴墨記錄的含水油墨的制作方法

專利名稱：：用于噴墨記錄的含水油墨的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種適宜噴墨記錄系統的噴墨記錄用油墨。更具體地說，本發明涉及一種特別適宜噴墨記錄用油墨的著色劑、用該著色劑著色的樹脂微粒、于含水介質中的該樹脂微粒分散體、以及以其制備的噴墨記錄用油墨。一般使用含水油墨作為噴墨記錄系統用的油墨。含水油墨主要包括著色劑、水和有機溶劑，考慮到對人體和環境的氣味和安全性，它含水作為主要溶劑。而且，通常使用例如酸性染料、堿性染料、活性染料和直接染料等水溶性染料作為著色劑。就噴墨記錄用油墨和著色劑來說，要求以下幾種特征。即(1)適宜的油墨性能，如粘度、表面張力、電導率、密度和pH值。(2)油墨長期貯藏良好的穩定性。(3)溶解組分的溶解穩定性高，以致不發生噴嘴堵塞。(4)記錄材料良好的快速干燥性能。(5)記錄的圖像清晰，耐光性和耐水性良好。但是，目前還沒有提供出滿足所有這些特性的著色劑和油墨。具體來說，在普通含水油墨中使用的是水溶性染料。因此，當水濺到所記錄的圖像上時，染料被洗脫，并且所記錄的圖像隨即被吸干或消失。因此，其在耐水性方面問題比較大。目前，已集中在耐水性的改進方面進行了大量研究。例如，已研制出一種方法，將有機溶劑或樹脂添加到使用顏料或油溶性染料作為著色劑的油墨或使用水溶性染料的含水油墨中。但是，在使用顏料的情況下，問題在于分散體穩定性差并且貯藏穩定性差，易引起噴嘴堵塞。在使用油溶性染料的情況下，使用有機溶劑，帶來的問題是如氣味之類的環境衛生、以及明顯出現油墨印跡、圖像質量降低。而且，甚至在使用含添加劑的油墨的情況下，由于油墨粘度增加，因此存在貯藏穩定性差、發生噴嘴堵塞和噴墨不理想的問題。最近，JP-平6-340835A描述了一種使用含水分散體的油墨，該含水分散體含有用作為分散相的染料或顏料著色的聚酯樹脂。但是，顏料仍然遇到這些問題。由于染料與樹脂的混溶性差，因此還是存在諸如油墨出現沉淀、貯藏穩定性差和堵塞噴嘴等問題。如上所述，噴墨記錄系統中所用的油墨性能尤其受著色劑內在特性的影響比較大。因此，尋找滿足這些條件的著色劑是很重要的。本發明旨在提供一種尤其在耐水性、耐光性和與樹脂的混溶性方面優良的著色劑，用該著色劑著色的樹脂微粒，其含水分散體，以及以其配制的噴墨記錄用油墨，它具有良好的耐水性、耐光性和貯藏穩定性，并且最適合噴墨記錄系統。本發明人為實現該目的進行了深入研究，并發現下式(1)所示的著色劑能夠滿足該目的。該發現導致完成本發明。即，本發明如下。(1)式(1)所示的不溶于水的著色劑其中R1代表碳原子總數為4或更多的烷基、芳基、芳烷基或鏈烯基，R2代表氫原子、鹵原子或烷基，R3代表烷基、烷氧基、-COOR6、-CONR7R8、-NHSO2R9或-NHCOR10，其中R6代表烷基或芳基，R7和R8分別各自代表氫原子、烷基或芳基，只要R7和R8不同時為氫原子，R9代表烷基或芳基，R10代表烷基、烷氧基、芳基或芳氧基，并且R4和R5分別各自代表烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，并且這些基團可以用有機基團取代。(2)(1)中所述的著色劑，其中在式(1)中，R1、R4和R5至少一個為碳原子總數為6或更多的烷基或碳原子總數為6或更多的鏈烯基，并且這些基團可以用有機基團取代。(3)用于噴墨記錄的含水油墨，含有至少一種不溶于水的著色劑、水和樹脂作為主要組分，并呈乳液狀，該著色劑為至少一種式(1)所示的化合物其中R1代表碳原子總數為4或更多的烷基、芳基、芳烷基或鏈烯基，R2代表氫原子、鹵原子或烷基，R3代表烷基、烷氧基、-COOR6、-CONR7R8、-NHSO2R9或-NHCOR10，其中R6代表烷基或芳基，R7和R8分別各自代表氫原子、烷基或芳基，只要R7和R8不同時為氫原子，R9代表烷基或芳基，R10代表烷基、烷氧基、芳基或芳氧基，并且R4和R5分別各自代表烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，并且這些基團可以用有機基團取代。(4)用式(1)所示的著色劑著色的樹脂微粒其中R1代表碳原子總數為4或更多的烷基、芳基、芳烷基或鏈烯基，R2代表氫原子、鹵原子或烷基，R3代表烷基、烷氧基、-COOR6、-CONR7R8、-NHSO2R9或-NHCOR10，其中R6代表烷基或芳基，R7和R8分別各自代表氫原子、烷基或芳基，只要R7和R8不同時為氫原子，R9代表烷基或芳基，R10代表烷基、烷氧基、芳基或芳氧基，并且R4和R5分別各自代表烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，并且這些基團可以用有機基團取代。(5)在含水介質中分散用式(1)所示著色劑著色的樹脂微粒獲得的分散體其中R1代表碳原子總數為4或更多的烷基、芳基、芳烷基或鏈烯基，R2代表氫原子、鹵原子或烷基，R3代表烷基、烷氧基、-COOR6、-CONR7R8、-NHSO2R9或-NHCOR10，其中R6代表烷基或芳基，R7和R8分別各自代表氫原子、烷基或芳基，只要R7和R8不同時為氫原子，R9代表烷基或芳基，R10代表烷基、烷氧基、芳基或芳氧基，并且R4和R5分別各自代表烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，并且這些基團可以用有機基團取代。本發明的噴墨記錄用著色劑尤其具有優良的耐水性，并且還具有優良的耐光性和與樹脂的混溶性。因此，它適于噴墨記錄。而且，使用該著色劑生產的本發明的噴墨記錄用含水油墨具有優良的耐光性和貯藏穩定性。特別是當它被用作噴墨記錄系統中的油墨時，使用該油墨組合物可以提供優良的含水油墨，它能形成沒有印跡的高質量圖像，并且所記錄的圖像具有優良的耐水性。就噴墨記錄中含至少一種不溶于水的著色劑、水和樹脂作為主要組分并呈乳液狀的含水油墨而言，本發明提供了(1)至少一種式(1)所示著色劑，(2)用至少一種式(1)所示的著色劑著色的樹脂微粒，(3)將該樹脂微粒分散在含水介質中獲得的分散體，以及(4)噴墨記錄用含水油墨，它是將分散體通過乳化和分散用至少一種式(1)所示的著色劑著色的樹脂微粒獲得的乳液。本發明的著色劑，即優選用于本發明的噴墨記錄用含水油墨中的著色劑為式(1)所示的著色劑[下文也稱之為噴墨記錄用著色劑]。在式(1)中，R1代表取代或未取代的碳原子總數為4或更多的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基或取代或未取代的鏈烯基；R2代表氫原子、鹵原子或取代或未取代的烷基；R3代表取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、-COOR6、-CONR7R8、-NHSO2R9或-NHCOR10，其中R6代表取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，R7和R8分別各自代表氫原子、取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，條件是R7和R8不同時為氫原子，R9代表取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，R10代表取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳氧基；并且R4和R5分別各自代表取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的鏈烯基或取代或未取代的芳烷基。由于本發明的著色劑必須與樹脂或溶劑高度混溶，因此不希望親水基團作為取代基。鹵原子的例子包括氟、氯、溴和碘原子。在式(1)所示的所需著色劑中，R1、R4和R5至少一個為碳原子總數為6或更多的烷基或碳原子總數為6或更多的鏈烯基，并且這些基團可以用有機基團取代。優選地，R1、R4和R5至少一個為碳原子總數為8或更多的烷基。而且，R1、R4和R5至少兩個為碳原子總數為6或更多的烷基或碳原子總數為6或更多的鏈烯基，并且這些基團可以用有機基團取代。更優選地，R1、R4和R5至少兩個為碳原子總數為8或更多的烷基。再優選地，R1、R4和R5都為碳原子總數為8或更多的烷基。最優選地，R1為碳原子總數為8-20的直鏈或支鏈烷基或碳原子總數為6-20的烷氧羰基烷基，R3為碳原子總數為1-10的-NHSO2R9或碳原子總數為2-10的-NHCOR10，并且R4和R5為碳原子總數為8-20的烷基。在式(1)中，取代或未取代的烷基沒有特別的限制。它為碳原子總數為1-20的直鏈、支鏈或環烷基，或者為用鹵原子、氰基、烷氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷氨基羰基或烷基羰氧基取代的碳源子總數為1-20的直鏈、支鏈或環烷基。其例子包括碳原子總數為1-20的直鏈、支鏈或環烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、仲戊基、環戊基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、環己基、甲基環戊基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1，1-二甲基戊基、1，2-二甲基戊基、1，3-二甲基戊基、1，4-二甲基戊基、2，2-二甲基戊基、2，3-二甲基戊基、2，4-二甲基戊基、3，3-二甲基戊基、3，4-二甲基戊基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、1，1，2-三甲基丁基、1，1，3-三甲基丁基、1，2，3-三甲基丁基、1，2，2-三甲基丁基、1，3，3-三甲基丁基、2，3，3-三甲基丁基、1-乙基-1-甲基丁基，1-乙基-2-甲基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、2-乙基-1-甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基、1-正丙基丁基、1-異丙基丁基、1-異丙基-2-甲基丙基、甲基環己基、正辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基、1，1-二甲基己基、1，2-二甲基己基、1，3-二甲基己基、1，4-二甲基己基、1，5-二甲基己基、2，2-二甲基己基、2，3-二甲基己基、2，4-二甲基己基、2，5-二甲基己基、3，3-二甲基己基、3，4-二甲基己基、3，5-二甲基己基、4，4-二甲基己基、4，5-二甲基己基、1-乙基己基、2-乙基已基、3-乙基己基、4-乙基己基、1-正丙基戊基、2-正丙基戊基、1-異丙基戊基、2-異丙基戊基、1-乙基-1-甲基戊基、1-乙基-2-甲基戊基、1-乙基-3-甲基戊基、1-乙基-4-甲基戊基、2-乙基1-甲基戊基、2-乙基-2-甲基戊基、2-乙基-3-甲基戊基、2-乙基-4-甲基戊基、3-乙基1-甲基戊基、3-乙基2-甲基戊基、3-乙基3-甲基戊基、3-乙基-4-甲基戊基、1，1，2-三甲基戊基、1，1，3-三甲基戊基、1，1，4-三甲基戊基、1，2，2-三甲基戊基、1，2，3-三甲基戊基、1，2，4-三甲基戊基、1，3，4-三甲基戊基、2，2，3-甲基戊基、2，2，4-三甲基戊基、2，3，4-三甲基戊基、1，3，3-三甲基戊基、2，3，3-三甲基戊基、3，3，4-三甲基戊基、1，4，4-三甲基戊基、2，4，4-三甲基戊基、3，4，4-三甲基戊基、1-正丁基丁基、1-異丁基丁基、1-仲丁基丁基、1-叔丁基丁基、2-叔丁基丁基、1-正丙基-1-甲基丁基、1-正丙基-2-甲基丁基、1-正丙基-3-甲基丁基、1-異丙基1-甲基丁基、1-異丙基-2-甲基丁基、1-異丙基-3-甲基丁基、1，1-二乙基丁基、1，2二乙基丁基、1-乙基-1，2二甲基丁基、1-乙基-1，3-二甲基丁基、1-乙基-2，3-二甲基丁基、2-乙基-1，1-二甲基丁基、2-乙基-1，2-二甲基丁基、2-乙基-1，3-二甲基丁基、2-乙基-2，3-二甲基丁基、1，2-二甲基環己基、1，3-二甲基環己基、1，4-二甲基環己基、乙基環己基、正壬基、3，5，5-三甲基己基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基；碳原子總數為1-20的直鏈、支鏈或環鹵代烷基，例如氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、氟乙基、氯乙基、溴乙基、三氟乙基、五氟乙基、四氯乙基和六氟異丙基；碳原子總數為2-10的氰烷基，如氰乙基、氰丙基和氰丁基；如甲氧甲基、乙氧甲基、甲氧乙基、乙氧乙基、丙氧乙基和丁氧乙基等烷氧烷基；碳原子總數為1-20的直鏈或支鏈烷氧羰基烷基，例如甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、丙氧羰基甲基、丁氧羰基甲基、戊氧羰基甲基、己氧羰基甲基、庚氧羰基甲基、辛氧羰基甲基、壬氧羰基甲基、癸氧羰基甲基、甲氧羰基乙基、乙氧羰基乙基、丙氧羰基乙基、丁氧羰基乙基、戊氧羰基乙基、己氧羰基乙基、庚氧羰基乙基、辛氧羰基乙基、壬氧羰基乙基和癸氧羰基乙基；碳原子總數為8-20的芳氧羰基烷基，如苯氧羰基甲基；碳原子總數為3-20的直鏈或支鏈烷氨基羰基烷基，例如甲氨基羰基甲基、二甲氨基羰基甲基、乙氨基羰基甲基、二乙氨基羰基甲基、丙氨基羰基甲基、二丙氨基羰基甲基、丁氨基羰基甲基、二丁氨基羰基甲基、戊氨基羰基甲基、二戊氨基羰基甲基、己氨基羰基甲基、二己氨基羰基甲基、庚氨基羰基甲基、二庚氨基羰基甲基、辛氨基羰基甲基、二辛氨基羰基甲基、壬氨基羰基甲基、二壬氨基羰基甲基、癸氨基羰基甲基、二癸氨基羰基甲基、甲氨基羰基乙基、二甲氨基羰基乙基、乙氨基羰基乙基、二乙氨基羰基乙基、丙氨基羰基乙基、二丙氨基羰基乙基、丁氨基羰基乙基、二丁氨基羰基乙基、戊氨基羰基乙基、二戊氨基羰基乙基、己氨基羰基乙基、二己氨基羰基乙基、庚氨基羰基乙基、二庚氨基羰基乙基、辛氨基羰基乙基、二辛氨基羰基乙基、壬氨基羰基乙基、二壬氨基羰基乙基、癸氨基羰基乙基和二癸氨基羰基乙基；碳原子總數為3-20的直鏈或支鏈烷基羰氧基烷基，例如乙酰氧乙基、乙基羰氧基乙基、丙基羰氧基乙基、丁基羰氧基乙基、戊基羰氧基乙基、己基羰氧基乙基、庚基羰氧基乙基、辛基羰氧基乙基、壬基羰氧基乙基和癸基羰氧基乙基；以及取代或未取代的碳原子總數為7-20的芳烷基，如芐基和苯乙基。取代或未取代的烷氧基沒有特別的限制。它為碳原子總數為1-20的直鏈、支鏈或環烷氧基，或者為用鹵原子、烷氧基或烷氧烷氧基取代的碳原子總數為1-20的直鏈、支鏈或環烷氧基。其例子包括碳原子總數為1-10的直鏈、支鏈或環烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、1-乙基丙氧基、2-乙基丙氧基、己氧基、環己氧基、庚氧基、甲基環己氧基、辛氧基、乙基環己氧基、二甲基環己氧基、壬氧基、2-乙基己氧基、3，5，5-三甲基己氧基和癸氧基；碳原子總數為1-20的直鏈、支鏈或環鹵代烷氧基，例如氟甲氧基、三氟甲氧基、氟乙氧基、三氟乙氧基、六氟乙氧基、氟丙氧基、三氟丙氧基、六氟丙氧基、氯甲氧基、三氯甲氧基、氯乙氧基和三氯乙氧基；以及碳原子總數為2-20的直鏈、支鏈或環烷氧烷氧基和碳原子總數為3-20的烷氧烷氧烷氧基，例如甲氧甲氧基、乙氧甲氧基、丙氧甲氧基、丁氧甲氧基、環己基氧基甲氧基、甲氧甲氧甲氧基、甲氧乙氧基、乙氧乙氧基、丙氧乙氧基、丁氧乙氧基、環己基氧基乙基、甲氧乙氧乙氧基、乙氧乙氧乙氧基、丙氧乙氧乙氧基、丁氧乙氧乙氧基、甲氧甲基乙氧基、乙氧甲基乙氧基、丙氧甲基乙氧基、丁氧甲基乙氧基、環己基氧基甲基乙氧基、甲氧乙氧甲基乙氧基、乙氧乙氧甲基乙氧基、丙氧乙氧甲基乙氧基、丁氧乙氧甲基乙氧基、2-[(2＇-甲氧基)丙氧基]丙氧基、甲氧丙氧基、乙氧丙氧基和乙氧丙氧基。對取代或未取代的芳基沒有特別的限制。其例子包括苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、氯苯基、溴苯基、氟苯基和三氟甲基苯基。對取代或未取代的芳氧基沒有特別的限制。其例子包括苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基、甲氧基苯氧基、氯苯氧基、溴苯氧基、氟苯氧基、三氟甲基苯氧基和萘氧基。對取代或未取代的鏈烯基沒有特別的限制。它為碳原子總數為3-20的直鏈或支鏈鏈烯基，或者為用鹵原子或烷氧基取代的碳原子總數為3-20的直鏈或支鏈鏈烯基。其例子包括碳原子總數為3-20且一個雙鍵在任意位置的鏈烯基，例如丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基和二十碳烯基，以及碳原子總數為3-20且兩個或三個雙鍵在任意位置的鏈烯基。就噴墨記錄用所需的著色劑而言，R1、R4和R5至少一個為碳原子總數為6或更多的烷基或碳原子總數為6或更多的鏈烯基，并且這些基團可以用有機基團取代。優選地，R1、R4和R5至少一個為碳原子總數為8或更多的烷基。而且，R1、R4和R5至少兩個為碳原子總數為6或更多的烷基或碳原子總數為6或更多的鏈烯基，并且這些基團可以用有機基團取代。更優選地，R1、R4和R5至少兩個為碳原子總數為8或更多的烷基。再優選地，R1、R4和R5都為碳原子總數為8或更多的烷基。最優選地，R1為碳原子總數為8-20的直鏈或支鏈烷基或碳原子總數為6-20的烷氧羰基烷基，R3為碳原子總數為1-10的-NHSO2R9或碳原子總數為2-10的-NHCOR10，并且R4和R5為碳原子總數為8-20的烷基。取代基不希望有大量親水基團，否則耐水性會降低。式(1)所示品紅著色劑的具體例子示于表1中。然而，在本發明中，表1中所示的著色劑并不意味著只限于這些。表1<tablesid="table1"num="001"><table>著色劑號結構式R1R2R3R4R51C5H11(i)HNHOOC2H5C2H4OCOCH3C2H4OCOCH32C4H9(n)HCH3C2H4COC3H7(i)C2H4OCOC3H7(i)3C4H9(n)HCH3C2H4CNC2H4CN4C4H9(i)HNHCOC2H5C2H5C2H55C4H9(i)HNHSO2C2H5C2H5C2H56CH2CH(C2H5)C4H9HNHCOC2H5C2H5C2H57C8H17(n)HNHCOC2H5C2H5C2H58CH2CH(C2H5)C4H9HCH3C2H5C2H59環己基HNHCOC2H5C2H5C2H510CH2COOC3H7(i)HNHCOC2H5C2H5C2H511CH2COOC3H7(i)HNHCOC2H5C2H4OCOCH3C2H4OCOCH312CH2COOC3H7(i)HNHCOC2H5C2H4CNC2H4CN13CH2COOC4H9HCH3CH2CH=CH2CH2CH=CH214CH2COOC6H13HCH3C2H4OCOC3H7(i)C2H4OCOC3H7(i)15CH2OCOC2H5HNHCOPhC4H9C4H916CH2COOC3H7(i)HNHSO2CH3C2H4OCOC3H7(i)C2H4OCOC3H7(i)17C2H4COOC3H7(i)HNHCOOC2H5C2H5C2H518CH2CONHC4H9HCH3C2H4OCOCH3C2H4OCOCH319CH2CON(C4H9)2HCH3C2H5C2H520CH2CH(C2H5)C4H9HNHCOCH3C8H17(n)C8H17(n)21CH2PhHCH3CH2PhCH2Ph22C10H21(n)HNHCOCH3C8H17(n)C8H17(n)23C4H9(i)OCH3CH3CH2PhCH2CH=CH224C4H9(i)ClNHCOOC2H5C4H9C4H925CH2CH(C2H5)C4H9HNHCOCH3C2H4OCOC3H7(i)C2H4OCOC3H7(i)26CH2CH(C2H5)C4H9HCH3C3H6COC3H7C3H6OCOC3H727C4H9(i)HCH3C3H6OCOC3H7C2H528C4H9(i)HCH3C2H4OCOCH3C2H529CH2COOC4H9HCH3C2H4COOC2H4OCH3C2H5</table></tables><tablesid="table2"num="002"><table>30CH2OOC4H9HCH3C3H6OCOC3H7C2H531CH2CH(C2H5)C4H9HNHCOCH3C10H21(n)C10H21(n)32C8H17(n)HNHCOCH3C8H17(n)C8H17(n)33C10H21(n)HNHCOCH3C10H21(n)C10H21(n)34C12H25(n)HNHCOCH3C8H17(n)C8H17(n)35CH2COOC4H9(t)HNHCOCH3C8H17(n)C8H17(n)36CH2CH(C2H5)C4H9HNHCOCH3C10H21(i)C10H2l(i)37C12H25(n)HNHCOCH3C12H25(n)C12H25(n)38C14H29(n)HNHCOCH3C8H17(n)C8H17(n)39C16H33(n)HNHCOCH3C8H17(n)C8H17(n)40C18H37(n)HNHCOCH3C8H17(n)C8H17(n)41CH2COOC4H9(t)HNHCOCH3C10H21(n)C10H21(n)42C10H21(n)HNHCOCH3C8H17(n)C8H17(N)43C12H25(n)HNHSO2C2H5C8H17(n)C8H17(n)44CH2COOCH2CH(C2H5)C4H9HNHCOCH3C8H17(n)C8H17(n)45CH2COOC6H13HNHCOCH3C8H17(n)C8H17(n)46(CH2)6CH=CH2HNHCOCH3C8H17(n)C8H17(n)47CH2CH(C2H5)C4H9HCH3C8H17(n)C8H17(n)48環己基HNHCOCH3C10H21(n)C10H21(n)49C8H17(n)HNHCOCH3C10H21(n)C10H21(n)50C10H21(n)HNHCOCH3C10H21(n)C10H21(n)51CH2CH(C2H5)C4H9HNHCOCH3(CH2)8CH=CH2(CH2)8CH=CH252(CH2)6CH=CH2HNHCOCH3(CH2)6CH=CH2(CH2)6CH=CH253C8H17(n)HNHCOCH3(CH2)6CH=CH2(CH2)6CH=CH254CH2COOC4H9(t)HNHCOCH3(CH2)6CH=CH2(CH2)6CH=CH255C8H17(n)CF3NHCOCH3C8H17(n)C8H17(n)56CH2CH(CH3)CH2CF3HNHCOCH3C8H17(n)C8H17(n)57CH2COOC6H13(i)HNHCOCH3C8H17(n)C8H17(n)58C2H4COOC3F7(i)HNHOOCH3C8H17(n)C8H17(n)59CH2CH(CH3)CH2F3HNHCOCH3CaH17(n)C8H17(n)60C2H4C4F9HNHCOCH3C8H17(n)C8H17(n)</table></tables>本發明的噴墨記錄用油墨中所用的式(1)所示的著色劑通過普通偶氮偶合法，例如通過下面所示的圖式將氨基咪唑(2)和苯胺(3)偶合生產。其中R1-R5定義如上。具體地來說，該著色劑例如通過以下所述獲得向鹽酸中的氨基咪唑(2)添加亞硝酸鈉水溶液使之重氮化，然后將該重氮化合物添加到苯胺(3)中，以進行偶氮偶合反應，通過過濾分離如此獲得的產物。在反應圖式(1)中，該方法不是僅有的方法。本發明的著色劑可用于各種油墨，特別是作為噴墨記錄系統中的著色劑。該著色劑本身可以被利用。但是，當它特定地被用于噴墨記錄系統時，為了防止由于著色劑中所含的雜質或無機物而堵塞記錄裝置中的噴嘴，可以通過脫鹽處理，例如用離子交換樹脂或通過超濾，或通過柱色譜法使其精煉。本發明的噴墨記錄用油墨至少含有式(1)的著色劑、水和樹脂作為主要組分，即作為必要組分，還含有其它組分，例如分散劑和乳化劑和輔劑之類的添加劑。通過在含水介質中分散用本發明的著色劑著色的樹脂微粒，并乳化該分散體以使其呈乳液狀。本發明的噴墨記錄用油墨可以含有有機溶劑和根據需要加入添加劑。式(1)所示的著色劑可以單獨或組合使用，或者可以與具有不同結構的其它著色劑混合。在本發明的噴墨記錄用油墨中，構成樹脂微粒的樹脂可以是表面具有離子基團的樹脂。例如，可以利用各種樹脂如，聚酯樹脂、乙烯基聚合物、聚氨酯樹脂、苯乙烯樹脂和苯乙烯-丙烯酸共聚物。(a)聚酯樹脂包括多元酸和多元醇。所述樹脂是通過一種或幾種多元酸和一種或幾種多元醇的聚合反應獲得的。對多元酸沒有特別的限制。其例子包括芳族多元酸、芳族氧化羧酸、脂族二羧酸和脂環族二羧酸，如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，2′-聯苯甲酸、磺基對苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸、4-磺基鄰苯二甲酸、4-磺基萘-2，7-二甲酸、5[4-磺基苯氧基]間苯二甲酸、磺基對苯二甲酸、對羥基苯甲酸、對(羥乙氧基)苯甲酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二甲酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、六氫化鄰苯二甲酸、四氫化鄰苯二甲酸、1，2，4-苯三酸、1，3，5-苯三酸和均苯四酸。也可以使用它們的金屬鹽和銨鹽。對多元醇沒有特別的限制。其例子包括脂肪族多元醇、脂環族多元醇和芳香族多元醇，如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、2，3-丁二醇、1，4丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、一縮二丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1，4-環己二醇、1，4-環己二甲醇、螺環二醇、三環癸二醇、三環癸二甲醇、間二甲苯二醇、臨二甲苯二醇、1，4-亞苯二醇、雙酚A和內酯類聚酯多元醇。至于一種或幾種多元酸與一種或幾種多元醇聚合獲得的聚酯樹脂，也可以使用其高分子鏈末端的極性基團用能夠封端的已知化合物封端的樹脂。(b)對乙烯基聚合物、苯乙烯樹脂和苯乙烯-丙烯酸共聚物沒有特別的限制。例如，可以是從以下可聚合單體獲得的那些。可聚合單體的例子包括乙烯基芳烴，如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對氯代苯乙烯和二乙烯基苯；(甲基)丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸新戊酯、丙烯酸3-(甲基)丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸新戊酯、甲基丙烯酸3-(甲基)丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十一烷基酯和甲基丙烯酸十二烷基酯；不飽和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和馬來酸；(甲基)丙烯酰胺；N-取代馬來酰亞胺；馬來酸酐；(甲基)丙烯腈；乙烯基酮；乙酸乙烯酯和1，1-二氯乙烯。可以是由一種或幾種這些單體聚合獲得的樹脂。(c)聚氨酯樹脂包括異氰酸酯和具有能夠與異氰酸酯反應的官能團的化合物。可以是由一種或幾種異氰酸酯和一種或幾種該化合物聚合獲得的樹脂。異氰酸酯的例子包括脂肪族多異氰酸酯，例如亞乙基二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、亞丁基二異氰酸酯、亞己基二異氰酸酯、亞辛基二異氰酸酯、亞壬基二異氰酸酯、2，2-二甲基戊二氰酸酯、2，2，4-三甲基亞己基二異氰酸酯、亞癸基二異氰酸酯、丁烯二異氰酸酯、1，3-丁二烯-1，4-二異氰酸酯、2，4，4-三甲基亞己基二異氰酸酯、1，6，11-十一烷基三異氰酸酯、1，3，6-亞己基三異氰酸酯、1，8-二異氰酸根合-4-異氰酸根合甲基辛烷、2，5，7-三甲基-1，8-二異氰酸根合-5-異氰酸根合甲基辛烷、二(異氰酸根合乙基)碳酸酯、二(異氰酸根合乙基)醚、1，4-丁二醇二丙醚-ω，ω＇-二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸根合甲酯、賴氨酸三異氰酸酯、2-異氰酸根合乙基-2，6-二異氰酸根合乙基-2，6-二異氰酸根合己酸酯、2-異氰酸根合丙基-2，6-二異氰酸根合己酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二(異氰酸根合乙基)苯、二(異氰酸根合丙基)苯、α，α，α′，α′-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯、二(異氰酸根合丁基)苯、二(異氰酸根合甲基)萘、二(異氰酸根合甲基)二苯醚、二(異氰酸根合乙基)鄰苯二甲酸酯、均三甲苯三異氰酸酯和2，6-二(異氰酸根合甲基)呋喃；脂環族多異氰酸酯，例如異佛爾酮二異氰酸酯、二(異氰酸根合甲基)環己烷、二環己基甲烷二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、甲基環己烷二異氰酸酯、二環己基二己基甲烷二異氰酸酯、2，2-二己基二環己基甲烷二異氰酸酯、二(4-異氰酸根合-正-亞丁基)季戊四醇、二聚酸二異氰酸酯、2-異氰酸根合甲基-3-(3-異氰酸根合丙基)-5-異氰酸根合甲基二環[2，2，1]-庚烷、2-異氰酸根合甲基-3-(3-異氰酸根合丙基)-6-異氰酸根合甲基二環[2，2，1]庚烷、2-異氰酸根合甲基-2-(3-異氰酸根合丙基)-5-異氰酸根合甲基二環[2，2，1]庚烷、2-異氰酸根合甲基-2-(3-異氰酸根合丙基)-6-異氰酸根合甲基二環[2，2，1]庚烷、2-異氰酸限合甲基-3-(3-異氰酸根合丙基)-6-(2-異氰酸根合乙基)二環[2，2，1]庚烷、2-異氰酸根合甲基-3-(3-異氰酸根合丙基)-6-(2-異氰酸根合乙基)二環[2，1，1]庚烷、2-異氰酸根合甲基-2-(3-異氰酸根合丙基)-5-(2-異氰酸根合乙基)二環[2，1，1]庚烷、2-異氰酸根合甲基-2-(3-異氰酸根合丙基)-6-(2-異氰酸根合乙基)二環[2，2，1]庚烷和降冰片二(異氰酸根合甲基)；芳香族多異氰酸酯，例如亞苯基二異氰酸酯、甲代亞苯基二異氰酸酯、乙代亞苯基二異氰酸酯、亞異丙基亞苯基二異氰酸酯、二甲基亞苯基二異氰酸酯、二乙基亞苯基二異氰酸酯、二異丙基亞苯基二異氰酸酯、三甲基苯三異氰酸酯、苯三異氰酸酯、萘二異氰酸酯、甲基萘二異氰酸酯、二異氰酸聯苯酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、3，3′-二甲基聯苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、聯芐-4，4′-二異氰酸酯、二(異氰酸根合苯基)乙烷、3，3′-二甲氧基聯苯-4，4′-二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、聚合MDI、萘三異氰酸酯、聯苯甲烷-2，4，4＇-三異氰酸酯、3-甲基聯苯基甲烷-4，6，4＇-三異氰酸酯、4-甲基聯苯基甲烷-3，5，2′，4′，6′-五異氰酸酯、異氰酸苯基異氰酸根合甲酯、異氰酸苯基異氰酸根合乙基乙酯、四氫化萘二異氰酸酯、六氫化苯二異氰酸酯、六氫化聯苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、二苯醚二異氰酸酯、乙二醇二苯醚二異氰酸酯、1，3-丙二醇二苯醚二異氰酸酯、二苯酮二異氰酸酯、二甘醇二苯醚二異氰酸酯、氧芴二異氰酸酯、咔唑二異氰酸酯、乙基咔唑二異氰酸酯和二氯代咔唑二異氰酸酯；含硫脂肪族異氰酸酯，例如硫代二乙基二異氰酸酯、硫代丙基二異氰酸酯、硫代二己基二異氰酸酯、二甲基砜二異氰酸酯、二硫二甲基二異氰酸酯、二硫二乙基二異氰酸酯、二硫丙基二異氰酸酯和二環己基硫-4，4′-二異氰酸酯；芳香族硫化物類異氰酸酯，例如二苯硫-2，4′-二異氰酸酯、二苯硫-4，4′-二異氰酸酯、3，3′-二甲氧基-4，4′-二異氰酸根合苯硫醚、二(4-異氰酸根合甲基苯)硫和4，4′-甲氧基苯硫代乙二醇-3，3′-二異氰酸酯；芳香族二硫化物類異氰酸酯，例如二苯二硫-4，4＇-二異氰酸酯、2，2′-二甲基二苯二硫-5，5′-二異氰酸酯、3，3′-二甲基二苯二硫-5，5′-二異氰酸酯、3，3′-二甲基二苯二硫-6，6′-二異氰酸酯、4，4′-二甲基二苯二硫-5，5′-二異氰酸酯、3，3′-二甲基二苯二硫-4，4′-二異氰酸酯和4，4′-二甲基二苯二硫-3，3′-二異氰酸酯；芳香族砜類異氰酸酯，例如二苯砜-4，4′-二異氰酸酯、二苯砜-3，3′-二異氰酸酯、聯苯胺砜-4，4′-二異氰酸酯、二苯基甲烷砜-4，4＇-二異氰酸酯、4-甲基二苯基甲烷砜-2，4′-二異氰酸酯、4，4＇-二甲氧基二苯基砜-3，3＇-二異氰酸酯、3，3′-二甲氧基-4，4′-二異氰酸根合二芐砜、4，4′-二甲基二苯砜-3，3′-二異氰酸酯、4，4′-二-叔丁基二苯砜-3，3′-二異氰酸酯、4，4′-甲氧基苯亞乙基二砜-3，3′-二異氰酸酯和4，4′-二氯代二苯砜-3，3′-二異氰酸酯；磺酸酯類異氰酸酯，例如4-甲基3-異氰酸根合苯磺酰-4′-異氰酸根合苯酚酯和4-甲氧基-3-異氰酸根合苯磺酰-4＇-異氰酸根合苯酚酯；芳香族磺酰胺，例如4-甲基-4＇-異氰酸酯、二苯磺酰乙二胺-4，4＇-二異氰酸酯、4，4′-甲氧基苯磺酰乙二胺-3，3′-二異氰酸酯和4-甲基-3-異氰酸根合苯磺酰苯胺-4-甲基-3′-異氰酸酯；以及含硫雜環化合物，例如噻吩-2，5-二異氰酸酯、噻吩-2，5-二異氰酸根合甲基、1，4-二噻烷-2，5-二異氰酸酯和1，4-二噻烷-2，5-二異氰酸根合甲基。帶有能夠與異氰酸酯反應的官能團的化合物的例子包括多元醇化合物脂肪族多元醇，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、丁三醇、1，2-甲基葡糖苷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、山梨糖醇、赤蘚醇、蘇糖醇、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、蒜糖醇、甘露糖醇、dolucitol、艾杜糖醇、乙二醇、肌醇、己硫醇、三甘油、二甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞乙醚醇、三(2-羥乙基)異氰酸酯、環丁二醇、環戊二醇、環己二醇、環庚二醇、環辛二醇、環己二甲醇、羥丙基環己醇、三環[5，2，1，0，2，6]癸二甲醇、二環[4，3，0]壬二醇、二環己二醇、三環[5，3，1，1]十二烷二醇、二環[4，3，0]壬二甲醇、三環[5，3，1，1]十二烷乙醇、羥丙基三環[5，3，1，1]十二烷醇、螺[3，4]辛二醇、1，1＇-二環己二烯二醇、環己三醇、麥芽糖醇和乳糖醇；芳香族多元醇，例如二羥基萘、三羥基萘、四羥基萘、二羥基苯、苯三醇、二苯基四醇、連苯三酚、(羥基萘基)連苯三酚、三羥基菲、雙酚A、雙酚F、苯二甲醇、二(2-羥乙氧基)苯、雙酚A-二(2-羥乙醚)、四溴雙酚A、四溴雙酚A-二(2-羥乙醚)和雙酚S；鹵代多元醇，例如二溴新戊二醇、聚酯多元醇、聚己內酯、聚硫醚多元醇、聚縮醛多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內酯多元醇、聚硫醚多元醇、聚丁二烯多元醇、呋喃二甲醇、如草酸、谷氨酸、己二酸、醋酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、水楊酸和均苯四酸之類的有機酸與多元醇的縮合反應產物、多元醇與例如氧化乙烯和氧化丙烯的烯化氧的加成反應產物、烯化多胺和烯化氧的加成反應產物、2，2-二羥甲基乳酸、2，2-二羥甲基丙酸、2，2-二羥甲基丁酸、2’2-二羥甲基戊酸、3，4-二氨基丁烷磺酸、3，6-二氨基2-甲苯磺酸和它們的己內酯改性產物；2-氫硫基乙醇、3-氫硫基-1，2-丙二醇、甘油二(氫硫基醋酸酯)、1-羥基-4-氫硫基環己烷、2，4-二氫硫基苯酚、2-氫硫基氫醌、4-氫硫基苯酚、1，3-二氫硫基-2-丙醇、2，3-二氫硫基-1，3-丁二醇、季戊四醇三(3-氫硫基丙酸酯)、季戊四醇單(3-氫硫基丙酸酯)、季戊四醇三(氫硫基乙酸酯)、季戊四醇五(3-氫硫基丙酸酯)、羥甲基三(氫硫基乙硫基甲基)甲烷、1-羥基乙硫基-3-氫硫基乙硫基苯、4-羥基-4′-氫硫基二苯基砜、2-(2-氫硫基乙硫基)乙醇、二羥基乙硫醚單(3-氫硫基丙酸酯)、二氫硫基乙烷單(水楊酸酯)和羥基乙硫基甲基三(氫硫基乙硫基)甲烷。此外，也可以使用例如乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、環己二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、苯二胺、甲苯二胺、二甲苯二胺、α，α＇-亞甲基二(2-氯苯胺)-3，3′-二氯-α，α′-聯苯胺、間二甲苯二胺、異佛爾酮二胺、N-甲基-3，3′-二氨基丙胺和降冰片二胺等多胺化合物，多硫醇化合物，例如絲氨酸、賴氨酸和組氨酸等α-氨基酸，和這些活性氫化合物的鹵代產物。它們可以單獨使用也可以組合使用。這些樹脂也可以單獨使用也可以組合使用，但這并不是關鍵性的。表面含離子基團的樹脂具有優良的水分散性。離子基團的例子包括磺酸基、羧酸基、硫酸基、磷酸基、膦酸基、次膦酸基、其堿金屬鹽基團或其銨鹽基團，和伯至叔氨基。可以優選羧酸堿金屬鹽基團、羧酸銨鹽基團、磺酸堿金屬鹽基團和磺酸銨鹽基團。從水分散穩定性的角度來看，可以特別優選磺酸堿金屬鹽基團和磺酸銨鹽基團。可以在樹脂形成時通過加入具有離子基團的單體來引入離子基團。例如，當將羧酸堿金屬鹽基團或羧酸銨鹽基團作為離子基團加到聚酯樹脂中時，可以使用以下方法在聚酯聚合結束時將例如1，2，4-苯三酸的多羧酸加入到系統中，以在樹脂末端添加羧基，該基團再用氨水或氫氧化鈉中和以將其轉變成羰酸鹽基團。而且，當將磺酸堿金屬鹽基團或磺酸銨鹽基團作為離子基團加入聚酯樹脂微粒中時，可以將具有磺酸堿金屬鹽基團或磺酸銨鹽基團的單-或二-羧酸加入系統，由此將該離子基團加入聚酯樹脂中。作為鹽，可以是銨離子、Li、Na、K、Mg、Ca、Cu和Fe。特別優選K和Na。本發明包括用式(1)所示的著色劑著色的樹脂微粒、用該著色劑著色的樹脂微粒在含水介質中分散獲得的分散體、以及充分乳化該分散體獲得的乳液狀噴墨記錄用油墨。用本發明的著色劑著色的樹脂微粒可以通過以下方法生產。1．方法一將著色劑溶解或分散在可聚合的單體中，然后進行乳液聚合。2．方法二在聚合可聚合的單體獲得樹脂之后，直接將著色劑加入其中，再根據需要添加添加劑并均勻溶解或分散它們進行著色。3．方法三將在水溶性有機溶劑(例如丙酮、甲乙酮、四氫呋喃或二噁烷)或普通成膜助劑(例如texanol或N，N-二甲基吡咯烷酮)中溶解或分散著色劑獲得的物料添加到通過聚合所得的樹脂中，根據需要添加添加劑，將它們均勻溶解或分散進行著色。4．方法四將在水不溶性有機溶劑(例如甲苯)中溶解或分散著色劑所獲得的物料添加到通過聚合獲得的樹脂中，根據需要再添加添加劑，將它們均勻溶解或分散，再添加水以形成水分散體并進行乳化，然后根據需要蒸餾掉水不溶性有機溶劑進行著色。5．方法五在獲得樹脂的水分散體之后，通過高溫染色法進行染色，其中將噴墨記錄用著色劑添加其中，在高溫下處理混合物。就通過這些方法生產的著色劑著色的樹脂微粒而言，對粒徑沒有特別的限制。在使用分散劑在含水介質中分散獲得的分散體中，優選較小的粒徑。當將該微粒用作噴墨記錄用著色劑分散體時，平均粒徑在0．01-1μm之間，優選0．05-0．8μm。而且，對在含水介質中分散用著色劑著色的樹脂微粒獲得的分散體的生產沒有特別的限制。根據分散體的用途選擇分散劑可以獲得所需組成的分散體。在著色樹脂微粒中，著色劑受到著色劑與樹脂的混溶性的影響，它包括在樹脂中均勻溶解的著色劑和部分分散于或粘附到樹脂表面上的著色劑。優選均勻分散于樹脂中的著色劑。相對與樹脂的著色劑的量通常在1-90wt％之間，優選5-50wt％。但是，對此沒有特別的限制。一旦使著色樹脂微粒的疏水性能達最大，便可以將其或其分散體用作各種著色和記錄材料。而且，可以將其乳化獲得乳液生產噴墨記錄用油墨。本發明噴墨記錄用的油墨是將式(1)所示著色劑、樹脂和水作為主要組分的乳液，其生產方法可以如下所述。1．方法一將噴墨記錄用著色劑溶解或分散在可聚合的單體中，然后進行乳液聚合，根據需要向其中加入添加劑，將它們均勻溶解或分散，再添加水以形成水分散體并進行乳化。2．方法二在聚合獲得樹脂之后，直接將噴墨記錄用著色劑加入其中，根據需要添加添加劑并均勻溶解或分散它們，再添加水以形成水分散體并進行乳化。3．方法三將在水溶性有機溶劑(例如丙酮、甲乙酮、四氫呋喃或二噁烷)或普通成膜助劑(例如texanol或N，N-二甲基吡咯烷酮)中溶解或分散噴墨記錄用著色劑所獲得的物料添加到通過聚合所得的樹脂中，根據需要添加添加劑，將它們均勻溶解或分散，再添加水以形成水分散體并進行乳化，然后根據需要蒸餾掉水溶性有機溶劑。4．方法四將在水不溶性有機溶劑(例如甲苯)中溶解或分散噴墨記錄用著色劑所獲得的物料添加到通過聚合獲得的樹脂中，根據需要添加添加劑，將它們均勻溶解或分散，再添加水以形成水分散體并進行乳化，然后根據需要蒸餾掉水不溶性有機溶劑。5．方法五在獲得樹脂的水分散體之后，通過高溫染色法進行染色，其中將噴墨記錄用著色劑添加其中，在高溫下處理混合物，并乳化著色樹脂微粒的水分散體。在生產過程中，有時使用膜濾器之類的微孔過濾器進行過濾，以除去不溶物質。至于通過乳化獲得的水分散體中的著色樹脂微粒(用著色劑著色的樹脂微粒有時簡稱為著色樹脂微粒)，平均粒徑在0．01-1μm之間，優選0．05-0．8μm。當平均粒徑太小時，可能會降低圖像密度或耐水性。當其太大時，油墨中分散體的穩定性可能會降低并形成沉淀，貯藏穩定性也會降低，或者發生噴嘴堵塞。著色樹脂微粒中著色劑的量取決于著色劑的目的、類型、油墨組成、油墨的打印密度和堵塞性能。樹脂中著色劑的量在1-90wt％之間，優選5-50wt％。當著色劑的量少時，為了獲得令人滿意的記錄圖像，需要大量油墨，這樣在記錄裝置的打印頭或記錄紙上產生負荷。當其多時，著色劑易從樹脂微粒中沉淀出來并在油墨中形成沉淀，堵塞打印頭。本發明噴墨記錄用的油墨可以含有用于調整油墨色調的其它著色劑，以乳液或細微分散體形成處理以便不影響油墨性能的已知染料或顏料。油墨中著色樹脂細粒的量在1-70wt％之間，優選5-50wt％。根據需要，本發明的油墨可以含有水溶性有機溶劑，用于調整油墨的潤濕性、表面張力、粘度和干燥速率。水溶性有機溶劑的例子包括多元醇，例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、1，3-丙二醇、甘油和硫代乙二醇；多元醇醚，例如乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、二甘醇一丁醚、二丙二醇一乙醚和三甘醇一甲醚；酮，例如丙酮和甲乙酮；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；含氮化合物，如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮；醚，例如四氫呋喃和二噁烷；醇，例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇和2-丁醇；和甘油。當使用水溶性有機溶劑時，建議以油墨總量計其量為1-20wt％。為了改善油墨貯藏穩定性，建議將pH調整到7-10。pH調整劑的例子包括NaHCO3，Na2B4O7，乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺之類的烷醇胺，氫氧化鉀和氫氧化鋰之類的堿金屬氫氧化物。根據需要，本發明的油墨可以含有自今為止所用的各種添加劑。添加劑的例子包括紫外線吸收劑、抗氧化劑、分散劑、分散穩定劑、螯合劑、水溶性聚合物、掩蔽劑、防銹劑、防腐劑、粘度改進劑、表面活性劑、表面張力改進劑、pH調整劑、電阻率改進劑、近紅外線吸收劑和滲透劑。含有這些組分的本發明油墨可以用作噴墨記錄系統的油墨，以及書寫和標記用具用的油墨。它具有優良的記錄性能、貯藏穩定性、記錄介質上的固定性、記錄影像的清晰度、耐光性和耐水性。由于本發明中所用的著色劑在有機溶劑中的溶解度高，因此也可以將其用于織物印染或印刷的溶劑型噴墨工藝。將2-氨基-4，5-二氰基咪唑(5．3份)添加到106份水和15份35％的鹽酸中，將該溶液冷卻到10℃或更低。接著，在10℃或更低的溫度下將含3份亞硝酸鈉和7份水的溶液滴加其中，將混合物攪拌2小時。向其中加入氨基磺酸(2．4份)形成重氮溶液。分別將17份下式(a)所代表的化合物添加到45份甲醇中，將該混合物冷卻到10℃。向該混合物中添加重氮溶液，將所得溶液攪拌2小時。在反應結束之后，用氫氧化鈉水溶液將反應溶液調整為弱酸性。過濾沉淀物，經沖洗、干燥，獲得21．9份化合物(b)。然后，將20份所得化合物(b)、5．2份碳酸鉀和0．6份碘化鉀添加到60份N，N-二甲基-2-咪唑啉酮(縮寫為DMI)中，將該混合物加熱到80℃。向其中滴加44份2-乙基己基溴，將混合物加熱到120℃，并持續攪拌2小時。將反應混合物冷卻到室溫，倒入150份冰水。所得混合物用甲苯提取，并經柱提純，獲得15份著色劑第31號。該化合物在甲苯中的光譜特性和元素分析值如下。而且，該化合物溶于甲苯中的比例為40％或更高，顯示出溶解度高。最大吸收波長(λmax)=520nm克吸收系數=8．0×104ml／g．cm元素分析(C41H66N8O)<tablesid="table3"num="003"><table>CHN計算值(％)71．689．6816．31實測(％)71．519．7816．34</table></tables>著色劑的生產實施例2通過以下方法生產表1中的著色劑第41號。將20份化合物(b)、5．2份碳酸鉀和0．6份碘化鉀添加到60份DMI中，將該混合物加熱到60℃。向其中滴加30份氯醋酸叔丁酯，將混合物加熱到60℃，并持續攪拌1小時。將反應混合物冷卻到室溫，倒入150份冰水。所得混合物用甲苯提取，并經柱提純，獲得14份著色劑第41號。該化合物在甲苯中的光譜特性和元素分析值如下。而且，該化合物溶于甲苯中的比例為40％或更高，顯示出溶解度高。最大吸收波長(λmax)=525nm克吸收系數=7．5×104ml／g．cm元素分析(C39H60N8O3)<tablesid="table4"num="004"><table>CHN計算值(％)67．998．7816．26實測值(％)67．918．7116．38</table></tables>實施例1生產著色樹脂微粒和分散體(A)的例子向配備有溫度計和攪拌器的高壓釜中加入180份對苯二酸二甲酯、10份磺基間苯二甲酸二甲酯五鈉、130份乙二醇、25份三環癸烷二甲醇和0．1份四丁氧基鈦酸酯，在180-220℃下加熱混合物持續約3小時進行酯基轉移。接著，將反應混合物加熱到240℃，然后將高壓釜內的壓力慢慢降到10mmHg，繼續反應1小時。將高壓釜內的壓力回升到大氣壓，獲得共聚酯樹脂。然后，將100份所得聚酯樹脂、150份甲乙酮、150份四氫呋喃和10份表1中所示第1號噴墨記錄用著色劑混合。之后，向其中加入600份去離子水，進一步將其混合。將該混合物通過0．8μm的膜濾器過濾，加熱蒸餾掉容劑。冷卻之后，添加去離子水以調整固體含量為20wt％。這樣，獲得著色樹脂微粒分散體(A)。分散于分散體中的樹脂微粒是染成品紅色的樹脂微粒，平均粒徑為0．2μm。特征評價將甘油和去離子水添加到著色樹脂微粒的分散體中，獲得固體含量為15wt％的含水油墨。將該含水油墨倒入壓電型噴墨打印機的墨盒中，用該打印機進行打印和圖像記錄。就以下幾個項目進行試驗。結果示于表2。試驗項目的評價標準描述如下。(A)乳液的評價用肉眼評價生產的乳液油墨中乳液狀態。評價標準乳液狀態良好◎能觀察到些微飄浮物，但實際上不成問題。○能觀察到輕微凝膠化現象，似乎可能引起問題。△乳液狀態差，作油墨成問題。×(B)圖像的評價在普通紙張上形成圖像，用肉眼觀察印跡情況。評價標準觀察不到印跡。◎觀察到印跡，但是對圖像沒有任何影響。○觀察到明顯印跡。×(C)圖像記錄密度的評價用反射密度儀(由Macbeth生產)對帶有記錄圖像的普通紙張進行記錄密度(OD值)測定以評價圖像記錄密度。評價標準OD值為1．1或更高。◎OD值為1．0到小于1．1。○OD值為0．8到小于1．0。△OD值小于0．8。×(D)耐水性的評價就具有試驗用記錄圖像的普通紙張的打印部分而言，用反射密度儀測定在浸入水中之前和浸入水中并經空氣干燥之后的打印密度(OD值)。通過比較OD1評價耐水性。OD1=(浸入水中并經空氣干燥之后的OD值)／(浸入水中之前的OD值)×100評價標準OD1為90-100％。◎◎OD1為80到小于90％。◎OD1為70到小于80％。○OD1為50到小于70％。△OD1小于50％。×(E)耐光性的評價使用氙褪色計(由SugaShikenki生產)測定輻照之前和輻照100小時之后的打印密度(OD值)，通過比較OD2評價耐光性。OD2=(輻照之后的OD值)／(輻射之前的OD值)×100評價標準OD2為90-100％。◎◎OD2為80到小于90％。◎OD2為70到小于80％。○OD2為50到小于70％。△OD2小于50％。×(F)油墨貯藏穩定性的評價為了評價含水油墨最初的貯藏穩定性(在40℃下貯藏1個月)和其長期貯藏的穩定性(在40℃下貯藏3個月)，用肉眼觀察這些貯藏之后含水油墨的狀態。而且，用打印機連續長時間地進行記錄，觀察堵塞情況。(F-1)貯藏之后油墨的狀態評價標準沒有問題，沒有任何沉淀和飄浮物。○能觀察到些微飄浮物。△成問題，觀察到沉淀和飄浮物。×(F-2)堵塞評價標準正常○當前階段可忽略△不正常×實施例2生產著色樹脂微粒分散體(B)的例子向配備有溫度計和攪拌器的高壓釜中加入150份對苯二酸二甲酯、50份間苯二酸二甲酯、5份磺基間苯二甲酸二甲酯五鈉、150份乙二醇、250份新戊二醇和0．1份四丁氧基鈦酸酯，在180-220℃下加熱混合物持續約3小時進行酯基轉移。接著，將反應混合物加熱到240℃，然后將高壓釜內的壓力慢慢降到10mmHg，繼續反應1小時。將高壓釜內的壓力回升到大氣壓，獲得共聚酯樹脂。然后，將100份所得聚酯樹脂、150份甲乙酮、150份四氫呋喃和10份表1中所示第2號噴墨記錄用著色劑混合。之后，向其中加入600份去離子水，進一步將其混合。將該混合物通過0．8μm的膜濾器過濾，加熱蒸餾掉溶劑。冷卻之后，添加去離子水以調整固體含量為20wt％。這樣，獲得著色樹脂微粒分散體(B)。分散于分散體中的樹脂微粒是染成品紅色的樹脂微粒，平均粒徑為0．3μm。將甘油和去離子水添加到著色樹脂微粒的分散體中，獲得固體含量為15wt％的含水油墨。對油墨特性的評價與實施例1中的相同，結果示于表2。實施例3-20使用表1中所示的噴墨記錄用著色劑通過實施例1或2的方法生產油墨，評價油墨特性。結果示于表2中。順便指出，表2中的“油墨生產方法”是指使用本發明的噴墨記錄用著色劑的所有含水油墨的耐水性特別好，長期貯藏的穩定性也很好。而且，所記錄的圖像良好，并且沒有印跡，其耐光性也很好。實施例21生產著色樹脂微粒分散體(C)的例子向配備有溫度計、攪拌器、回流冷凝器、滴液元件和氮氣引入管的反應容器中加入900份去離子水，并用氮氣充分清洗。將反應容器加熱到70℃之后，倒入2份過硫酸鉀。接著，在2小時內將含53份苯乙烯、59份丙烯酸丁酯、48份甲基丙烯酸縮水甘油酯和0．16份的叔十二基硫醇的混合物逐滴滴加到滴液元件中的70份去離子水和反應容器內1．0份十二烷基硫酸鈉中，滴加完之后將混合物陳化2小時。然后，將含2份過硫酸銨和20份去離子水的水溶液添加到反應容器中。在3小時內將含298份苯乙烯、297份丙烯酸丁酯、29份甲基丙烯酸、10份二甲基丙烯酸乙二酯和0．65份叔十二烷基硫醇的混合物滴加到反應容器內300份滴液元件中的去離子水、2份十二烷基硫酸鈉和16份丙烯酰胺中。滴加結束之后，將該混合物陳化3小時。將混合物冷卻到室溫之后，倒出去離子水和氨水，獲得含水丙烯酸樹脂。將100份所得含水丙烯酸樹脂、150份甲乙酮、150份四氫呋喃和10份表1中所示第1號噴墨記錄用著色劑混合。然后，向其中加入600份去離子水，進一步將其混合。將該混合物通過0．8μm的膜濾器過濾，加熱蒸餾掉溶劑。冷卻之后，添加去離子水以調整固體含量為20wt％。這樣，獲得著色樹脂微粒分散體(C)。分散于分散體中的樹脂微粒是染成品紅色的樹脂微粒，平均粒徑為0．1μm。將甘油和去離子水添加到著色樹脂微粒的分散體中，獲得固體含量為15wt％的含水油墨。對油墨特性的評價與實施例1中的相同，結果示于表2。實施例22-37使用表1中所示的噴墨記錄用著色劑，通過實施例1、2或21的方法生產油墨，評價油墨特性。結果示于表2中。順便指出，表2中的“油墨生產方法”是指實施例1、2或21的方法。使用本發明的噴墨記錄用著色劑的所有含水油墨耐水性特別好，長期貯藏穩定性也很好。而且，所記錄的圖像良好，并且沒有印跡，其耐光性也很好。接下來，為了評價高濃度下著色劑的特性，通過增加著色劑的添加量生產高密度油墨，然后進行評價。實施例38生產著色樹脂微粒分散體(D)的例子將100份實施例1中所得的聚酯樹脂、150份甲乙酮、150份四氫呋喃和40份表1中所示第1號噴墨記錄用著色劑混合。而且，向其中加入600份去離子水，進一步將其混合。由于著色劑超出了其在溶劑中的溶解度，因此不完全溶解，有一部分殘留。將該混合物通過0．8μm的膜濾器過濾，加熱蒸餾掉溶劑。冷卻之后，添加去離子水以調整固體含量為20wt％。這樣，獲得著色樹脂微粒分散體(D)。分散于分散體中的樹脂微粒是染成品紅色的樹脂微粒，平均粒徑為0．3μm。將甘油和去離子水添加到著色樹脂微粒的分散體中，獲得固體含量為15wt％的含水油墨。對油墨特性的評價與實施例1中的相同，結果示于表2。實施例39生產著色樹脂微粒分散體(E)的例子將100份實施例2中所得的聚酯樹脂、150份甲乙酮、150份四氫呋喃和40份表1中所示第31號噴墨記錄用著色劑混合。而且，向其中加入600份去離子水，進一步將其混合。由于著色劑在該溶劑中的溶解度高，因此完全溶解。將該混合物通過0．8μm的膜濾器過濾，加熱蒸餾掉溶劑。冷卻之后，添加去離子水以調整固體含量為20wt％。這樣，獲得著色樹脂微粒分散體。分散于分散體中的樹脂微粒是染成品紅色的樹脂微粒，平均粒徑為0．1μm。將甘油和去離子水添加到著色樹脂微粒的分散體中，獲得固體含量為15wt％的含水油墨。對油墨特性的評價與實施例1中的相同，結果示于表2。實施例40生產著色樹脂微粒分散體(F)的例子將100份實施例21中所得的丙烯酸樹脂、150份甲乙酮、150份四氫呋喃和40份表1中所示第31號的噴墨記錄用著色劑混合。而且，向其中加入600份去離子水，進一步將其混合。由于著色劑在該溶劑中的溶解度高，因此完全溶解。將該混合物通過0．8μm的膜濾器過濾，加熱蒸餾掉溶劑。冷卻之后，添加去離子水以調整固體含量為20wt％。這樣，獲得著色樹脂微粒分散體(F)。分散于分散體中的樹脂微粒是染成品紅色的樹脂微粒，平均粒徑為0．1μm。將甘油和去離子水添加到著色樹脂微粒的分散體中，獲得固體含量為15wt％的含水油墨。對油墨特性的評價與實施例1中的相同，結果示于表2。實施例41-50使用表1中所示的噴墨記錄用著色劑通過實施例38、39或40的方法生產油墨，評價油墨特性。結果示于表2中。順便指出，表2中的“油墨生產方法”是指實施例38、39或40的方法。本發明的著色劑呈現出與樹脂和溶劑的高度混溶性。該混溶性越高，由此生產出的油墨能提供的記錄圖像的密度越高。至于油墨中著色劑濃度的增加，使用本發明的噴墨記錄用著色劑的含水油墨，特別是使用帶多個碳原子數多的取代基的著色劑的含水油墨，在樹脂或溶劑中該著色劑的溶解度就高。因此，很容易添加大量著色劑，并且在乳化步驟中幾乎觀察不到凝膠或沉淀形成。因此，該油墨最好。而且，所記錄的圖像良好，沒有印跡，耐水性，特別是耐光性也極佳。對比實施例1使用C．I．分散紅90(在表2中為Z1)按實施例1方法生產油墨。由于著色劑的溶解度低，觀察到不溶物。將油墨通過過濾器除去不溶物，然后如實施例1評價其特性。結果示于表2，該著色劑比本發明的噴墨記錄用著色劑差很多。對比實施例2使用以下著色劑Z2按實施例1方法生產油墨。由于著色劑的溶解度低，觀察到不溶物。將油墨通過過濾器除去不溶物，然后如實施例1中評價其特性。結果示于表2，該著色劑比本發明的噴墨記錄用著色劑差很多。對比實施例3使用以下著色劑Z3按實施例1方法生產油墨。由于著色劑溶于水，其完全溶解。將油墨通過過濾器除去不溶物，然后如實施例1中評價其特性。結果示于表2，該著色劑比本發明的噴墨記錄用著色劑差很多。對比實施例4使用以下著色劑Z4如實施例1中生產油墨。由于著色劑的溶解度低，觀察到不溶物。將油墨通過過濾器除去不溶物，然后如實施例1中評價其特性。結果示于表2，該著色劑比本發明的噴墨記錄用著色劑差很多。表2<tablesid="table5"num="005"><table>實施例著色劑號油墨生產方法特征評價ABCDEF-1(1個月之后)F-1(3個月之后)F-2(1個月之后)F-2(3個月之后)11實施例1○◎△◎◎○△○△22實施例2○◎△◎◎○△○△33實施例1△◎△◎◎○△○△44↑△◎△◎◎○△○△57↑○◎△◎◎○△○△610↑△◎△◎◎○△○△711↑△◎△◎◎○△○△814↑○◎△◎◎○○○△915↑△◎△◎◎○△○△1016↑○◎△◎◎○○○△1118↑○◎△◎◎○△○△1223↑△◎△◎◎○△○△1325↑○◎△◎◎◎○○○○145實施例2△◎△◎◎○○○○156↑○◎△◎◎○△○△168↑○◎△◎◎○△○△179↑○◎△◎◎○△○△1813↑○◎△◎◎○×○×1919↑○◎△◎◎○△○△2030↑○◎△◎◎○△○△211實施例21△◎△◎◎○△○△2225↑○◎△◎◎◎○○○○2326↑○◎△◎◎○△○△2431↑◎◎△◎◎◎◎○○○○2535實施例1◎◎△◎◎◎○○○○2637↑◎◎△◎◎◎◎○○○○2741↑◎◎△◎◎◎◎○○○○2843↑◎◎△◎◎◎◎○○○○</table></tables><tablesid="table6"num="006"><table>2944↑◎◎△◎◎◎○○○○3046↑◎◎△◎◎◎○○○○3147↑◎◎△◎◎○○○○3252實施例2◎◎△◎◎○○○○3354↑◎◎△◎◎○○○○3456↑◎◎△◎◎◎◎○○○○3558↑◎◎△◎◎◎◎○○○○3620實施例21◎◎△◎◎◎○○○○3732↑◎◎△◎◎◎◎○○○○381實施例38△◎△◎◎○×○×3931實施例39◎◎◎◎◎◎◎○○○○4031實施例40◎◎◎◎◎◎◎○○○○4120↑◎◎◎◎◎◎◎○○○○4235↑◎◎◎◎◎◎◎○○○○4343實施例38◎◎◎◎◎◎◎○○○○4444↑◎◎◎◎◎◎◎○○○○4551實施例40◎◎○◎◎◎◎○○○○4654↑◎◎○◎◎◎◎○○○○4756↑◎◎◎◎◎◎◎○○○○4855實施例39◎◎◎◎◎◎◎○○○○4958↑◎◎◎◎◎◎◎○○○○5060↑◎◎○◎◎◎◎○○○○對比1Z1實施例1△△×○△△×△×對比2Z2↑△△×○△△×△×對比3Z3↑△×△×△○○△△對比4Z4↑△△△○○△×△×</table></tables>權利要求1．一種式(1)所示的不溶于水的著色劑其中R1代表碳原子總數為4或更多的烷基、芳基、芳烷基或鏈烯基，R2代表氫原子、鹵原子或烷基，R3代表烷基、烷氧基、-COOR6、-CONR7R8、-NHSO2R9或-NHCOR10，其中R6代表烷基或芳基，R7和R8分別各自代表氫原子、烷基或芳基，只要R7和R8不同時為氫原子，R9代表烷基或芳基，R10代表烷基、烷氧基、芳基或芳氧基，并且R4和R5分別各自代表烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，并且這些基團可以用有機基團取代。2．如權利要求1所述的著色劑，其中在式(1)中，R1、R4和R5至少一個為碳原子總數為6或更多的烷基或碳原子總數為6或更多的鏈烯基，并且這些基團可以用有機基團取代。3．用于噴墨記錄的含水油墨，含有至少一種不溶于水的著色劑、水和樹脂作為主要組分，并呈乳液狀，該著色劑為至少一種式(1)所示的化合物其中R1代表碳原子總數為4或更多的烷基、芳基、芳烷基或鏈烯基，R2代表氫原子、鹵原子或烷基，R3代表烷基、烷氧基、-COOR6、-CONR7R8、-NHSO2R9或-NHCOR10，其中R6代表烷基或芳基，R7和R8分別各自代表氫原子、烷基或芳基，只要R7和R8不同時為氫原子，R9代表烷基或芳基，R10代表烷基、烷氧基、芳基或芳氧基，并且R4和R5分別各自代表烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，并且這些基團可以用有機基團取代。4．用式(1)所示的著色劑著色的樹脂微粒其中R1代表碳原子總數為4或更多的烷基、芳基、芳烷基或鏈烯基，R2代表氫原子、鹵原子或烷基，R3代表烷基、烷氧基、-COOR6、-CONR7R8、-NHSO2R9或-NHCOR10，其中R6代表烷基或芳基，R7和R8分別各自代表氫原子、烷基或芳基，只要R7和R8不同時為氫原子，R9代表烷基或芳基，R10代表烷基、烷氧基、芳基或芳氧基，并且R4和R5分別各自代表烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，并且這些基團可以用有機基團取代。5．在含水介質中分散用式(1)所示著色劑著色的樹脂微粒獲得的分散體其中R1代表碳原子總數為4或更多的烷基、芳基、芳烷基或鏈烯基，R2代表氫原子、鹵原子或烷基，R3代表烷基、烷氧基、-COOR6、-CONR7R8、-NHHSO2R9或-NHCOR10，其中R6代表烷基或芳基，R7和R8分別各自代表氫原子、烷基或芳基，只要R7和R8不同時為氫原子，R9代表烷基或芳基，R10代表烷基、烷氧基、芳基或芳氧基，并且R4和R5分別各自代表烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，并且這些基團可以用有機基團取代。全文摘要用于噴墨記錄的含水油墨,含有至少一種不溶于水的著色劑、水和樹脂作為主要組分,并呈乳液狀,該著色劑如式(1)所示本發明的噴墨記錄用著色劑尤其具有優良的耐水性,并且還具有優良的耐光性和與樹脂的混溶性。因此,它適宜進行噴墨記錄。而且,使用該著色劑生產的本發明的噴墨記錄用含水油墨具有優良的貯藏穩定性。使用該油墨組合物可以提供優良的含水油墨,它能形成沒有印跡的高質量圖像,并且所記錄的圖像具有優良的耐水性。文檔編號C09B29/00GK1281015SQ0012008公開日2001年1月24日申請日期2000年5月25日優先權日1999年5月25日發明者松崎賴明,大井龍,大熊正,高后修申請人:三井化學株式會社