在防垢劑存在下的烯烴聚合方法

專利名稱：在防垢劑存在下的烯烴聚合方法
技術領域：
本發明涉及防止聚合反應器中結垢的新烯烴聚合方法。本發明特別涉及使用鉻-氧化物類型(所謂Philips類型)或齊格勒納塔類型催化劑的烯烴聚合方法。
烯烴聚合方法是公知的。在該方法中，廣泛實施的是在溶劑或液體單體的懸浮液中的淤漿聚合。這樣的方法在攪拌的罐式反應器中，或在密閉環流反應器中進行。可以使用一個或多個反應器。在這樣的方法中，固體聚合物粒子在小催化劑粒子上增長。聚合釋放的熱量由通過反應器壁和/或換熱器的冷卻來消除。
然而，在工業規模上發現盡管聚合物粒子不溶于或基本不溶于稀釋劑，聚合物產物具有在聚合反應器壁上沉積的一些傾向。此所謂的″結垢″導致在反應器本體和反應器周圍冷卻劑之間的換熱效率的降低。這在一些情況下由于過度加熱導致反應器失控，或由于附聚物(繩狀物，結塊)的形成導致反應器或下游聚合物加工設備故障。
此″結垢″部分由細粒引起和也由在反應器壁上靜電荷的累積引起。
已試圖在淤漿聚合期間通過在聚合介質中加入防垢劑來避免結垢。通常，防垢劑的作用是例如使介質更具傳導性，由此在某種程度上防止了靜電荷的形成，這是在反應器壁上聚合物累積的一個原因。
US 3,995,097公開了一種方法，由該方法在烴稀釋劑中使用催化劑使烯烴聚合，該催化劑包括與至少一種如下物質結合的氧化鉻二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、或氧化釷。據稱通過加入一種組合物以降低反應器的結垢，該組合物包括烷基水楊酸的鋁或鉻鹽和堿金屬烷基硫琥珀酸鹽的混合物。
EP 0,005,215涉及的烯烴聚合方法又是在烴稀釋劑中使用包括與至少一種如下物質結合的煅燒鉻化合物二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯或氧化釷的催化劑或使用催化劑體系如在US 2,908,671,3,919,185和3,888,835中公開的那些。該方法使用包括一種化合物的防垢劑，該化合物包含磺酸殘基。該防垢劑是包括如下物質的組合物(a)聚砜共聚物(b)聚合物多元胺，和(c)油溶性磺酸。在實施例中，已知為Stadis 450的添加劑產品用作防垢劑。
US 6,022,935(等于EP 0,803,514)公開了使用包含金屬茂配合物的催化劑體系制備C2-C12烯-1-烴的聚合物的方法。在該方法中使用抗靜電劑。據稱通常可以使用適于聚合的所有抗靜電劑。給出的一些例子是鹽混合物，包括N-酰基肌氨酸(medialanic acid)的鈣鹽和N-硬脂基鄰氨基苯甲酸的鉻鹽、通式(RR′)-CHOSO3Me的磺酸酯的C12-C22脂肪酸皂、聚乙二醇與脂肪酸的酯、和聚氧乙烯烷基醚。
EP 0,820,474涉及在氣相反應器中防止在聚合方法中結片問題，它包括至少一個環流反應器，隨后至少一個氣相反應器。這些問題可通過使用結垢防止劑解決，該結垢防止劑是如下物質在二甲苯中的溶液的混合物C14-C18烷基水楊酸Cr鹽，二烷基磺基琥珀酸Ca鹽和甲基丙烯酸烷基酯與2-甲基-5-乙烯基吡啶的共聚物。提及鉻類型催化劑，齊格勒類型催化劑和金屬茂催化劑。
JP 2000-327,707公開了淤漿烯烴聚合方法。該方法解決反應器壁的結垢和結片問題，特別是在采用擔載的金屬茂催化劑時觀察到該問題。據稱該方法是在選自如下的一種化合物存在下進行聚烯化氧烷基醚、烷基二乙醇胺、聚氧化烯烷基胺、和聚烯化氧嵌段。
EP 1 316 566公開了在本體環流反應器中的丙烯聚合。公開內容特別涉及在本體環流反應器中從一種催化劑類型向另一種的過渡和涉及與其相關的問題。該方法包括將金屬茂催化劑和齊格勒-納塔催化劑體系注入本體環流反應器。在EP 1316566中沒有公開催化劑是鉻-氧化物類型催化劑。在第3頁段落提及在一個實施方案中可以將一定體積的防垢劑引入催化劑混合系統。提及三種可能的防垢劑。在第10和11的討論清楚地教導防垢劑是用于金屬茂催化劑體系而不用于常規齊格勒-納塔催化劑體系。此外，將金屬茂催化劑和齊格勒-納塔催化劑在EP 1 316 566中按順序和不同時注入環流反應器，使得它們兩者不同時都在反應器中存在和使得在金屬茂催化劑體系中存在的任何防垢劑不接觸齊格勒-納塔催化劑體系。
從以上情況可見，用于各種烯烴聚合方法的許多所謂防垢劑是已知的。然而，存在著與現有的已知試劑有關的一些問題，特別是關于使用鉻類型催化劑和有時齊格勒-納塔類型催化劑的聚合方法。這些問題包括由于在防垢劑存在下活性的損失，催化劑消耗的增加。在該聚合方法中即使通常使用低含量的防垢劑也會出現該問題。催化劑活性損失與活性部位的中毒相關，例如由防垢劑的極性部分(醇和磺酸酯...)。
采用現有已知試劑的其它問題涉及毒性問題。由于溶劑類型(甲苯)和/或由于活性成分，這特別涉及Cr-基防垢劑或采用試劑如EP 0,005,215中所述的商業Stadis 450。
最后，采用許多先前已知的防垢劑遇到實際問題。這些實際問題是由于一些防垢劑僅可以與給定催化劑類型一起使用而產生。這使得在加工期間在催化劑體系之間的轉換更困難。
因此，需要提供新的防垢劑，用于使用鉻類型催化劑、后過渡金屬類型催化劑、或齊格勒-納塔類型催化劑的烯烴聚合方法，而沒有現有產物的缺點。
此問題至少部分由在防垢劑和鉻類型催化劑、后過渡金屬類型催化劑或齊格勒納塔催化劑存在下進行的烯烴聚合方法的提供而解決；其特征在于防垢劑包括平均分子量(Mw)大于1000道爾頓和包含如下嵌段的防垢聚合物(1)一個或多個嵌段-(CH2-CH2-O)k-，其中每個k為1-50；和(2)一個或多個嵌段-(CH2-CH(R)-O)n-，其中每個R包括有1-6個碳原子的烷基和每個n為1-50，和由R′和R″端基封端，其中R′是OH或有1-6個碳原子的烷氧基和R″是H或有1-6個碳原子的烷基。
在本方法中，(CH2CH(R)O)n嵌段通常可以考慮為親脂性的，而(CH2CH2O)k嵌段可以考慮為親水性的。優選，聚合物的一端是親水性的和聚合物的另一端或中間是親脂性的。
這樣的防垢劑本身是已知的，特別是在烯烴聚合領域以外。在此方面，這樣的試劑已知為洗滌劑。
然而，本發明人令人驚奇地發現這樣的試劑可以有利地用于使用鉻類型催化劑，后過渡金屬類型催化劑，或齊格勒納塔類型催化劑的烯烴聚合方法。特別是意外地發現，與使用其它已知防垢劑如Stadis 450相比，當此防垢劑用于使用鉻類型催化劑的方法時，催化劑活性發生改進。實際上，觀察到高達兩倍的活性。由于在防垢劑存在下，因不使用清除劑如烷基金屬，催化劑中毒是采用鉻類型催化劑的特定問題，因此這是特別不可預料的。
此外，已經發現當此防垢劑用于使用后過渡金屬類型催化劑或齊格勒-納塔類型催化劑的方法時，不出現活性的損失。由于優選能夠在烯烴聚合方法中使用單一防垢劑而不管催化劑的類型(即鉻類型，后過渡金屬類型，齊格勒-納塔類型或金屬茂)，從邏輯原因來說，這是特別有利的。然而，采用先前已知的大多數防垢劑而不損失一種催化劑類型的活性，這是不可能的。
同樣重要地，當使用本防垢劑時，基本上沒有改進樹脂產物的流變和機械性能。
本防垢劑具有的進一步優點在于例如與Cr-化合物或使用芳族稀釋劑的試劑相比，它對人是安全的。這部分的是由于本防垢劑不是必須要求溶劑，因此避免了如甲苯這樣溶劑的存在。
防垢聚合物優選是嵌段聚合物，更優選三嵌段聚合物。
防垢聚合物優選是如下通式的嵌段聚合物R′-(CH2-CH2-O)k-(CH2-CH(R)-O)n-(CH2-CH2-O)m-R″ (I)或R′-(CH2-CH(R)-O)a-(CH2-CH2-O)b-(CH2-CH(R)-O)c-R″ (II)其中R包括烷基；R′和R″是權利要求1中定義的端基；k是1-50；n是1-50；m大于或等于1；a是1-50；b是1-50；和c是0-50；k和m和a和c可以相同或不同。
優選R是C1-C3烷基。更優選，R是甲基。
優選，一個實施方案中，k大于1，和m大于1。也優選，在另一個實施方案中a是0，或c是0。
優選的R′和R″基團包括H、OH、烷基、和烷氧基。優選的烷基是C1-C3烷基。優選的烷氧基是C1-C3烷氧基。在此方面，如上所述聚合物的末端應當是親水性的。因此，在以上通式(I)和(II)中，優選的是，R′是OH或烷氧基，優選OH或C1-C3烷氧基。此外，優選的是，R″是H或烷基，優選H或C1-C3烷基。
特別優選的聚合物具有通式(III)R′-(CH2-CH2-O)k-(CH2-CH(CH3)-O)n-(CH2-CH2-O)m-R″(III)其中R′，R″，k，n，和m獨立地如以上無論何處所定義。
進一步優選的聚合物具有通式(V)OH-(CH2-CH2-O)k-(CH2-CH(CH3)-O)n-(CH2-CH2-O)m-H (V)其中k，n，和m獨立地如以上無論何處所定義。
可以認為由于以上給出的本防垢聚合物的優選分子量和本防垢聚合物中的優選環氧乙烷含量，可以得到a，b，c，k，n，和m的優選數值。
在本方法中可以理解為在必要時，需要用活化劑來活化催化劑(如；齊格勒-納塔催化劑)或改進產物聚合物性能。在需要時，合適的活化劑是本領域公知的。合適的活化劑包括I-III族的有機金屬或氫化物化合物，例如通式AlR3的那些如Et3Al、Et2AlCl、和(i-Bu)3Al。一種優選的活化劑是三異丁基鋁。
當聚合方法是淤漿聚合方法時，它在液體稀釋劑中的懸浮液中進行。該稀釋劑可以是液體單體或共聚單體本身(如丙烯，己烯)、或惰性液體如烷烴。優選的烷烴稀釋劑包括異丁烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、異己烷、環己烷及其混合物。
防垢劑可以在該方法中的任何合適階段加入。加防垢劑可以連續或間歇進行。可以將防垢劑單獨加入聚合介質中或可以與單體或與共聚單體混合后加入聚合介質。最好是可以通過單體總管(header)加入防垢劑以在反應器中均勻引入試劑。
防垢劑在室溫下需要是液體，并照此，防垢聚合物在室溫下也需要是液體。確定防垢聚合物在室溫下是否為液體，有兩個主要因素。這些是防垢聚合物的分子量和防垢聚合物中環氧乙烷的wt％。
優選，防垢聚合物中環氧乙烷的wt％為5-40wt％，更優選8-30wt％，甚至更優選10-20wt％，最優選約10wt％。
此外，防垢聚合物優選的分子量(MW)不高于5000。為了避免催化劑的任何中毒作用并使得從形成的聚合物產物中洗脫的殘余物達到最少，分子量要大于1000道爾頓，優選大于2000道爾頓，更優選為2000-4500道爾頓。
從以上內容可知，為保證防垢劑在室溫下為液體，人們必須平衡防垢聚合物的分子量和防垢聚合物中環氧乙烷的wt％。要注意的是，防垢聚合物的活性隨分子量增加而降低。因此實際上，為了保證防垢劑在室溫下為液體，可能是需要增加防垢聚合物中環氧乙烷的wt％，而不是增加防垢聚合物的分子量。
從以上內容可知，應當結合防垢聚合物中環氧乙烷的wt％含量來選擇防垢聚合物的分子量。對于指導值，本發明人發現，環氧乙烷含量為10wt％和分子量為4000-4500的防垢聚合物對本發明方法是特別有用的。
通常，防垢聚合物在有效防止或基本降低結垢的最低可能濃度下使用。這可以由常規的試驗確定。優選它在聚合介質中使用的濃度為0.5-20ppmw，更優選2-10ppmw。
本方法優選可用于制備乙烯均聚物或乙烯和一種或多種共聚單體的共聚物或高序聚合物(higher order polymer)。該共聚物或高序聚合物可以為無規、交替、或嵌段構型。優選的共聚單體是α烯烴，包括例如丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基1-戊烯、1-辛烯。該方法可進一步用于制備其它α烯烴，例如丙烯、丁烯的均聚物或共聚物等。已經發現，當制備高密度聚乙烯時本方法是特別有效的，盡管該方法并不受這樣的限制。
在共聚物或高序聚合物為嵌段構型的情況下，制備該聚合物的一種方式是制備均聚物″嵌段″和隨后將這些預制備的″嵌段″引入有共聚單體的聚合介質中。或者，該″嵌段″聚合物可以在包含丙烯單體與少量共聚單體的聚合介質中制備。
對于乙烯聚合物的優選反應溫度可以為40℃-130℃，優選50-120℃，更優選70-110℃。
優選的施加壓力，依賴于反應器配置和依賴于稀釋劑，可以為5-200bar，更優選30-70barg。
通常，用于本方法的鉻類型催化劑包括鉻-氧化物類型催化劑，優選與至少一種如下物質結合的氧化鉻二氧化硅、氧化鋁、二氧化鋯、鋁磷酸鹽或氧化釷。這樣的催化劑是本領域公知的。優選的鉻-氧化物類型催化劑包括二氧化硅上的Cr、由二氧化鈦、氧化鋁、鋁磷酸鹽、氟或其混合物摻雜在二氧化硅上的Cr、和鋁磷酸鹽上的Cr。
用于本方法的后過渡金屬催化劑包括例如在如下文獻中公開的鎳配合物和鐵配合物，如Ittel等人(S.T.Ittel，L.K.Johnson和M.Brookhart，Chem.Rev.，2000，1169.)和在Gibson和Spitzmesser(V.C.Gibson和S.K.Spitzmesser，Chem.Rev.，2003，283.)。此類型的催化劑是本領域技術人員公知的。
通常，可用于本方法的齊格勒-納塔類型催化劑包括在載體上擔載的IV-VIII族(主要地Ti，Zr或V)的過渡金屬化合物。這樣的催化劑是本領域公知的。齊格勒-納塔催化劑的例子是TiCl4、TiCl3、VCl4、VOCl3。優選是在MgCl2載體或MgCl2/二氧化硅載體上擔載的氯化鈦。
可應用于淤漿聚合方法的一種本體反應器類型是湍流反應器如環形的連續管式反應器。環形的連續管式反應器以全液體模式，使用單體或稀釋劑作為液體介質操作。這樣的所謂環流反應器(loop reactor)是公知的和描述于化學技術百科全書，第3版，vol.16第390頁。這可以在相同類型的設備中生產LLDPE和HDPE樹脂。
環流反應器可以連接到一個或多個另外的反應器，如另一個環流反應器。連接到另一個環流反應器的環流反應器可以稱為″雙環流″反應器。
可以使用其它類型的本體反應器如攪拌罐反應器代替環流反應器，再使用本體單體或稀釋劑作為液體介質。攪拌罐反應器也可以與環流反應器結合使用，其中為環流反應器的第一反應器連接到為攪拌罐反應器的第二反應器。
在一些情況下也可以有利地引入氣相反應器。氣相反應器可以是第二反應器，它連接到第一反應器如環流反應器或攪拌罐反應器。或者，氣相反應器可以在裝置中作為第三反應器連接。在氣相反應器(如果存在的話)中，可以生產共聚物或高序聚合物的彈性體部分。聚合物產物的彈性體部分使產物具有沖擊性能。聚合物產物的彈性體部分典型地富含共聚單體。
本體反應器可以連接到氣相反應器，例如在需要制備″嵌段″聚合物的情況下。
現在參考附圖進一步詳細描述本發明，其中

圖1顯示流變動態分析(RDA)的結果，以Pa.S表示的Gc作為以rad/s表示的Wc的函數，在樹脂A和D上進行。
圖2顯示RDA的結果，以Pa.S表示的Gc作為rad/s表示的Wc的函數，在樹脂B和C上進行。
圖3顯示可用于根據本發明的方法的環流反應器。
如下實施方案描述環流反應器系統-單體(例如乙烯)在液體稀釋劑(例如異丁烷)，氫氣，催化劑，活化劑，防垢劑中，和任選地在共聚單體(例如己烯)存在下聚合。反應器基本由四個或更多垂直帶夾套管段(1a，1b，Ic，1d，1e，1f)組成，該管段由槽形彎管(troughelbow)(3a，3b，3c，3d，3e，3f)連接，參見圖3，圖3顯示具有六個垂直帶夾套管段的反應器。在圖3中的反應器中存在三個下部槽形彎管(3b，3d，3f)和三個上部槽形彎管(3a，3c，3e)。在反應器中由軸流泵(2)將淤漿保持循環。聚合熱可以由圍繞垂直管段(柱)的水冷卻夾套提取。將反應物，稀釋劑和防垢劑方便地引入反應器的一個下部槽形彎管。典型地，將反應物，稀釋劑和防垢劑在接近循環泵的位置例如在位置″4″引入，如圖3所示。
-可以將產物(例如聚乙烯)與一些稀釋劑從反應器的一個或多個下部槽形彎管取出。典型地，將產物從不同的槽形彎管排除到引入反應物，稀釋劑和防垢劑的槽形彎管中。例如，在圖3中當將反應物，稀釋劑和防垢劑在位置″4″引入時，可以將產物從槽形彎管3b或3d排除。
淤漿排除可以使用洗滌塔或離心設備進行。
或者，淤漿排除可以通過沉降柱和間斷排料閥進行。在此間斷排料系統中，抽出全部循環流中的少部分。
或者，可以使用連續排料系統。
如果串聯運行，將通過淤漿排除系統收集的第一環流反應器的產物與另外的稀釋劑和單體一起再注入第二反應器。如需要，可以將另外的防垢劑加入第二反應器。有時在反應器之間可以進行淤漿的濃縮，如通過使用水力力旋流器系統。
如果不需要將淤漿轉移到另一個反應器，將它移動到聚合物脫氣段，其中增加了固體含量。
-在減壓的同時，將淤漿脫氣，例如在通過受熱管線到閃蒸罐的轉移期間。在閃蒸罐中，分離產物和稀釋劑。脫氣在清洗塔中完成。然后將粉末產物進一步加添加劑和加工成粒料或加添加劑的粉末。
試驗I本發明防垢劑與Stadis450的比較方法四種樹脂(A-D)使用基本不同的兩種防垢劑制備如下樹脂A使用2.2ppm Stadis 450(RTM)在IC4中生產的雙峰樹脂；樹脂B使用2.4ppm Stadis 450(RTM)在IC4中生產的膜樹脂；樹脂C使用1.1ppm防垢劑I(AFAI)在異丁烯(IC4)中生產的膜樹脂；樹脂D使用1.0ppm防垢劑I(AFAI)在IC4中生產的雙峰樹脂。
防垢劑I(AFAI)根據本發明和具有結構式
防垢劑I的OH值為25.5mg kOH/g，近似Mw為4400，和具有10％w/w環氧乙烷含量。
計算防垢劑I在IC4和Stadis 450(RTM)在IC4中的濃度，由此將在每種情況下的相同數量的活性化合物引入反應器。在此方面，Stadis 450(RTM)包含約50％甲苯，而防垢劑I不包含溶劑。
防垢劑(AF)在使用在二氧化硅-二氧化鈦上的Cr催化劑(2.5％二氧化鈦，1％Cr，SA為約500m2/g和孔體積為2.5ml/g.)的聚合反應中測試。活化在流化床中在空氣流下在給定的溫度下進行6小時。對于每種樹脂A-D，聚合方法的完全詳細情況在表1和2中提供。
反應器參數和分析總結于下表1。
表1
樹脂A和D在相同的反應器溫度，同等烷基濃度和相同C2廢氣下生產。在這些試驗中，熔融指數MI2和HLMI遵循標準測試ASTM D 1238方法在190℃的溫度下和分別在2.16kg和21.6kg的負荷下測量。密度遵循標準測試ASTM D 1505方法在23℃的溫度下測量和堆積密度BD遵循標準測試ASTM D 1895的方法測量。
與Stadis 450(RTM)相比的防垢劑I具有更低的中毒作用，得到更高的催化劑生產率和產生更低的熔融指數潛力。
在絨屑均化之后，測量樹脂A的更高HLMI和密度。
樹脂A和D兩者的蠟含量相等。
表2
樹脂B和C在表2所示的同等反應器條件下生產。在性能和生產率方面在樹脂B和C中的防垢劑之間沒有觀察到顯著的差異，盡管使用防垢劑I在樹脂C中達到大約10％更高的生產率。
樹脂性能對所有樹脂進行凝膠滲透色譜(GPC)和流變動態分析(RDA)。
由于低生產率，樹脂A的分子量分布(MMD)寬(參見表3的GPC結果)，重均分子量(Mw)相同。考慮熔融差異(采用防垢劑在樹脂D中的8.8g/10’和采用防垢劑在樹脂A中的14.3)和同等的SR2，在樹脂D中用防垢劑產生更多的長鏈支化而這與較高的催化劑生產率有關。對粒料測量所有的性能。
表3
Mn，Mw和Mz分別表示數均分子量，重均分子量和z均分子量。RDA結果確認樹脂A的熔融指數太高和樹脂D包含更多的支鏈支化和/或具有較窄的MWD(參見圖1)。GPC和RDA曲線顯示膜樹脂B和C相同(參見表4和圖2)。兩種樹脂的MWD寬，表示低生產率。
表4
機械性能對樹脂A和D(參見表5)做了均化絨屑和粒料的耐環境應力開裂性(ESCR)和抗氧劑(AO)測試。樹脂A由于較高密度，觀察到產物的耐力差。采用樹脂A在100％Antarox下也有一些斷裂(樣品的平均斷裂時間仍然是703小時)。
表5
遵循標準測試ASTM D 1690的方法測量ESCR。對每種樹脂的10個樣品進行測試6個樣品的平均ESCR略微大于700hr和4個樣品的平均ESCR大于1250hr。
權利要求
1.在防垢劑和鉻類型催化劑或齊格勒納塔催化劑存在下進行的烯烴聚合方法；其特征在于防垢劑包括平均分子量(Mw)大于1000道爾頓和包含如下嵌段的防垢聚合物(1)一個或多個嵌段-(CH2-CH2-O)k-，其中每個k為1-50；和(2)一個或多個嵌段-(CH2-CH(R)-O)n-，其中每個R包括有1-6個碳原子的烷基和每個n為1-50，和由R′和R″端基封端，其中R′是OH或含有1-6個碳原子的烷氧基和R″是H或有1-6個碳原子的烷基。
2.根據權利要求1的方法，其中R是甲基。
3.根據權利要求1或權利要求2的方法，其中防垢劑在室溫下為液體。
4.根據權利要求3的方法，其中聚合物的分子量為至少約2000。
5.根據前述權利要求任意一項的方法，其中聚合物的末端是親水性的。
6.根據前述權利要求任意一項的方法，其中防垢劑包括具有通式(I)或(II)的嵌段共聚物R′-(CH2-CH2-O)k-(CH2-CH(R)-O)n-(CH2-CH2-O)m-R″ (I)或R′-(CH2-CH(R)-O)a-(CH2-CH2-O)b-(CH2-CH(R)-O)c-R″ (II)其中R包括烷基；R′和R″是權利要求1中定義的端基；k是1-50；n是1-50；m≥1；a是1-50；b是1-50；和c是0-50。
7.根據權利要求6的方法，其中防垢劑包括通具有式(III)的嵌段共聚物R′-(CH2-CH2-O)k-(CH2-CH(CH3)-O)n-(CH2-CH2-O)m-R″ (III)其中R′，R″，k，n，和m獨立地如在權利要求5中所定義。
8.根據權利要求7的方法，其中防垢劑包括通式(V)的嵌段共聚物OH-(CH2-CH2-O)k-(CH2-CH(CH3)-O)n-(CH2-CH2-O)m-H (V)其中k，n，和m獨立地如在權利要求6中所定義。
9.根據前述權利要求任意一項的方法，其中該方法在至少一個環流反應器中進行。
10.根據權利要求9的方法，其中該方法在雙環流反應器中進行。
11.根據前述權利要求任意一項的該方法，其中該方法在40-130℃的溫度下進行。
12.根據前述權利要求任意一項的方法，其中該方法在5-200barg的壓力下進行。
13.根據前述權利要求任意一項的方法，其中該方法用于制備α烯烴的均聚物或共聚物。
14.根據權利要求13的方法，其中該方法用于制備乙烯均聚物或乙烯和一種或多種其它α烯烴的共聚物。
全文摘要
在防垢劑和鉻類型催化劑或齊格勒納塔催化劑存在下進行的烯烴聚合方法；其特征在于防垢劑包括平均分子量(Mw)大于1000道爾頓和包含如下嵌段的防垢聚合物(1)一個或多個嵌段－(CH
文檔編號C09D171/02GK1918198SQ200580004915
公開日2007年2月21日 申請日期2005年2月8日 優先權日2004年2月13日
發明者奧利維爾·邁澤克, 丹尼爾·西勞克斯, 菲利普·博達特 申請人:托塔爾石油化學產品研究弗呂公司