專利名稱:用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶的制作方法
技術領域:
本發明涉及一種用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,其VOC生成少且用于將具有給定敞開部分的裝飾板貼附在電視機、音頻系統等的揚聲器部分上。
背景技術:
在各種工業領域如家電、汽車和OA設備中,將雙面壓敏膠粘帶(在本文中,其旨在還包括雙面壓敏膠粘片)用作具有良好操作性和高粘附可靠性的連接手段。例如,在電視機、音頻系統等的揚聲器的前面,通過使用雙面壓敏膠粘帶將具有給定敞開部分的裝飾板與網紗(gauze)等貼附在一起,從而不損害聲學性能如音量和音頻品質(參見,例如,專利文獻1和2)。專利文獻1 JP-A-7-305038專利文獻2 JP-A-9-15761
發明內容
近年來,作為對環境衛生或新居癥候群的響應,有必要防止室內空氣污染,且已經強烈要求揮發性有機化合物(VOC)減少的雙面壓敏膠粘帶。本發明的目的是提供一種用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,其VOC生成極少。為了實現前述目的,本發明人進行了廣泛而深入的研究。結果發現,在包含基材、 設置在所述基材兩面上的壓敏膠粘劑層且其中至少一個所述壓敏膠粘劑層的表面受隔片 (separator)保護的雙面壓敏膠粘帶中,通過將揮發性有機化合物總量(TV0C量)、甲醛釋放(diffusion)量和甲苯釋放量中各自調節至規定值以下,獲得了用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,其VOC生成少,從而導致本發明的完成。本發明提供如下用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶。(1) 一種用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,其包含基材、設置在所述基材一面上的壓敏膠粘劑層A和設置在所述基材另一面上的壓敏膠粘劑層B,其中揮發性有機化合物總量(TV0C量)為300 μ g/g以下,甲醛釋放量為3 μ g/m3 以下,甲苯釋放量為10 μ g/g以下。(2)根據(1)的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,其中通過使用如下溶劑進行溶液聚合來形成所述層A的基礎聚合物,所述溶劑選自僅由乙酸乙酯構成的溶劑和具有90重量%以上乙酸乙酯比例的混合溶劑。(3)根據(1)的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,其中所述層A由水分散型壓敏膠粘劑組合物形成。(4)根據(1)至(3)中任一項的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,其中在所述層A和層B的各個中,基于所述壓敏膠粘劑層的總重,基礎聚合物的含量為25重
量%以上。
(5)根據⑴ (4)中任一項的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,其中所述壓敏膠粘劑層的基礎聚合物是丙烯酸類聚合物。因為本發明的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶具有上述的構造,所以其VOC生成極少,特別地,它能夠極其適合用于將揚聲器用裝飾板貼附至外殼(housing)的揚聲器部分的應用。
具體實施例方式本發明的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶(在下文中有時簡稱為“本發明的雙面壓敏膠粘帶”)是包含基材、設置在所述基材一面上的壓敏膠粘劑層A和設置在所述基材另一面上的壓敏膠粘劑層B的雙面壓敏膠粘帶。順便提及,在下文中,有時將設置在所述基材一面上的壓敏膠粘劑層稱為“層A”,且有時將設置在另一面上的壓敏膠粘劑層稱為“層B”。盡管沒有特別限制,但是在使用本發明的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶時,優選使用層A作為在待貼附至揚聲器用裝飾板(裝飾板)的面(裝飾板面)上的壓敏膠粘劑層,并使用層B作為在待貼附至外殼的面(外殼面)上的壓敏膠粘劑層。并且,前述的“帶”不但包括帶狀材料,而且包括片狀材料。即,“雙面壓敏膠粘帶”還包括“雙面壓敏膠粘片”。本發明的雙面壓敏膠粘帶優選至少在層A的表面上有隔片。同時,可以在層B的表面上設置或不設置隔片。本發明的雙面壓敏膠粘帶的揮發性有機化合物總量(TV0C量)為300μ g/g以下, 優選為200 μ g/g以下,更優選為150 μ g/g以下。如果本發明的雙面壓敏膠粘帶的揮發性有機化合物總量(TV0C量)超過300 μ g/g,則從環境觀點或對人體安全性的觀點來看,它是不優選的。順便提及,盡管揮發性有機化合物總量(TV0C量)越小越優選,但是例如,它能夠是5 μ g/g以上,且能夠是10 μ g/g以上。作為揮發性有機化合物總量,采用按照如下[揮發性有機化合物總量(TV0C量) 的測量方法]測得的值。[揮發性有機化合物總量(TV0C量)的測量方法]將雙面壓敏膠粘帶切出成規定的尺寸(IcmX 5cm,面積5cm2),然后將鋁箔貼附到其一個面上,而使另一個面處于敞開狀態,從而制得貼附至鋁箔的樣品。順便提及,處于敞開狀態的面可以是雙面壓敏膠粘帶的任一面且能夠任意選擇。將該貼附至鋁箔的樣品添加入小瓶容器(vial container,容積20mL)中,然后將所述小瓶容器密封塞住。之后,通過頂空自動取樣器(head space auto sampler)在80°C 下將其中添加了樣品的小瓶容器加熱30分鐘,并將1. OmL處于加熱狀態的氣體注射到氣相色譜測量儀(GC測量儀)中并進行測量。在單獨制作的校準曲線的基礎上,將揮發性有機化合物總量(TV0C量)轉換成甲苯標準。更具體地,在如下校準曲線的基礎上,由通過GC測量而獲得的樣品所有成分的峰面積,計算轉換成甲苯標準的每克樣品的揮發性有機化合物總量(TV0C量)。(校準曲線的制作)利用丙酮對作為標準樣品的甲苯進行稀釋,從而獲得混合標準溶液。將1. 0μ L該混合標準溶液添加入小瓶容器中,在150°C下加熱30分鐘,然后以與樣品相同的方式進行 GC測量。然后,由標準材料的調整濃度和峰面積制作校準曲線。
順便提及,樣品的重量是包括基材和受基材支撐的壓敏膠粘劑層的雙面壓敏膠粘帶的全部重量,但是不包括隔片。氣相色譜的測量條件如下。(氣相色譜的測量條件)·柱DB-FFAP,1. 0 μ m (0. 535mm Φ X 30m)·載氣He,5. OmL/ 分鐘·柱頭壓力23kPa(在 40°C下)·注射入口 分流(分流比12 1,溫度250°C )·柱溫度40°C (0分鐘)-< +IO0C /分鐘〉-250°C (9分鐘)[其意思是溫度以 IO0C /分鐘的升溫速率由40°C升至250°C,然后在250°C下保持9分鐘。]·檢測器=FID (溫度2500C )本發明的雙面壓敏膠粘帶的甲醛釋放量為3μ g/m3以下,優選為2μ g/m3以下,更優選為ι μ g/m3以下。如果本發明的雙面壓敏膠粘帶的甲醛釋放量超過3 μ g/m3,則它是不優選的,因為由雙面壓敏膠粘帶生成的VOC的量大。作為甲醛釋放量,采用通過依照JIS A 1901(2003)的方法測得的值。將雙面壓敏膠粘帶切出成規定的尺寸(面積0. 043m2),然后將鋁箔貼附到其一個面上而使另一個面處于敞開狀態,從而制得貼附至鋁箔的樣品。順便提及,處于敞開狀態的面可以是雙面壓敏膠粘帶的任一面且能夠任意選擇。在固定的溫度、相對濕度和通風量的條件下將貼附至鋁箔的該樣品放入小型室內的中心部分,并向其中循環空氣。(小型室的條件)溫度28.0士0. 5"C。相對濕度(50士 5)%通風次數0. 5次士10% /小時從試驗開始經過一天( 小時)之后,由在小型室出口收集的空氣來測定小型室中的濃度(在小型室出口處測量的甲醛濃度,其是通過在小型室的排氣口中收集的甲醛總量除以收集空氣時的空氣收集量而獲得的值),然后由其計算并量化從試驗開始經過一天 (24小時)之后在小型室內的甲醛濃度(μ g/m3)。將在該試驗開始后經過一天( 小時)之后在小型室內的甲醛濃度定義為甲醛釋放量。具體條件如下。取樣條件·取樣管“GL-PAK mini AERO DNPH 取樣筒(cartridge) ”,由 GL 科學株式會社 (GL Sciences, Inc.)制造 流量167mL/分鐘 收集量IOL測量儀器等·小型室“20L Chamber”,由 ADTEC 株式會社(ADTEC Corporation)制造·清潔空氣供應儀器“ADclean”,由新菱生態商貿株式會社(Shinryo EcoBusiness Co. , Ltd.)制造·密封材料和密封盒無 溫度和濕度控制裝置“ADPAC-SYSTEM III溫度濕度單元(temperature and humidity unit) ”,由ADTEC株式會社制造·空氣取樣裝置“SP208-1000DUAL取樣泵(sampling pump) ”,由GL科學株式會社制造分析條件·高效液相色譜儀TM996PAD,由沃特斯株式會社(Waters Corporation)制造·檢測器:UV檢測器·柱“RireSil C18 (4. 6 X 150mm) ”,由沃特斯株式會社制造·流動相乙腈水溶液(乙腈/水=50/50) 注射量20 μ L 檢測波長360nm本發明的雙面壓敏膠粘帶的甲苯釋放量為10μ g/g以下,優選為5μ g/g以下,更優選為3μ g/g以下。如果本發明的雙面壓敏膠粘帶的甲苯釋放量超過10μ g/g,則它是不優選的,因為由雙面壓敏膠粘帶生成的VOC的量大。作為甲苯釋放量,采用按照如下[甲苯釋放量的測量方法]測量的值。[甲苯釋放量的測量方法]將雙面壓敏膠粘帶切出成規定的尺寸(IcmX 5cm,面積5cm2),然后將鋁箔貼附到其一個面上而使另一個面處于敞開狀態,從而制得貼附至鋁箔的樣品。順便提及,處于敞開狀態的面可以是雙面壓敏膠粘帶的任一面且能夠任意選擇。將貼附至鋁箔的該樣品添加入小瓶容器(容積20mL)中,然后將所述小瓶容器密封塞住。之后,通過頂空自動取樣器在80°C下將其中添加了樣品的小瓶容器加熱30分鐘, 并將LOmL處于加熱狀態的氣體注射到氣相色譜測量儀(GC測量儀)中,并測量甲苯的量。 更具體地,按照如下方法,在由歸屬于樣品的甲苯的峰面積制作的校準曲線的基礎上測定甲苯的量,所述峰面積通過GC測量而獲得,并計算每克樣品(雙面壓敏膠粘帶)的甲苯含量(yg/g)。將該甲苯含量定義為甲苯釋放量。(校準曲線的制作)利用丙酮對作為標準樣品的甲苯進行稀釋,從而獲得混合標準溶液。將1. 0μ L該混合標準溶液添加入小瓶容器中,在150°C下加熱30分鐘,然后以與樣品相同的方式進行 GC測量。然后,由標準材料的調整濃度和峰面積制作校準曲線。氣相色譜的測量條件如下。(氣相色譜的測量條件)·柱DB-FFAP,1. 0ym(0. 535mmΦ X30m)·載氣He,5. OmL/ 分鐘·柱頭壓力23kPa(在 40°C下)·注射入口 分流(分流比12 1,溫度250°C )·柱溫度40°C (0分鐘)-< +IO0C /分鐘> -250°C (9分鐘)[其意思是溫度以 IO0C /分鐘的升溫速率由40°C升至250°C,然后在250°C下保持9分鐘。]
·檢測器=FID (溫度2500C )(基材)構成本發明的雙面壓敏膠粘帶的基材沒有特別限制。例如,能夠使用合適的薄片材料如紙基基材如紙;纖維基基材如紡織布、無紡布和網;金屬基基材如金屬箔和金屬板; 塑料基基材如塑料膜或片;橡膠基基材如橡膠片;發泡材料如發泡片;以及其層疊體(特別是,塑料基基材和其它基材的層疊體、塑料膜(片)的層疊體等)。尤其是,纖維基基材是優選的,因為它們是撓性的且對被粘物的貼適性能(follow-up properties)優異,且無紡布基材是特別優選的。這樣的基材能夠單獨或以其兩種以上的組合使用。順便提及,在本文中提及的“基材”是指當使用雙面壓敏膠粘帶(施用至被粘物)時,與壓敏膠粘劑層一起貼附至被粘物的部分。在使用雙面壓敏膠粘帶時(在貼附時)剝離的隔片(剝離襯墊(release liner))未包括在“基材”中。塑料膜或片中原料的實例包括由α -烯烴作為單體成分制備的烯烴基樹脂,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA);聚酯基樹脂如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和聚對苯二甲酸丁二醇酯 (PBT);聚氯乙烯(PVC);乙酸乙烯酯基樹脂;聚苯硫醚(PPS);酰胺基樹脂如聚酰胺(尼龍) 和全芳族聚酰胺(芳族聚酰胺);聚酰亞胺基樹脂;和聚醚醚酮(PEEK)。并且,作為構成本發明的雙面壓敏膠粘帶基材的無紡布,能夠使用用作雙面壓敏膠粘帶基材的常規或已知的無紡布(例如,馬尼拉麻;紙漿;化學纖維如人造絲、乙酸酯纖維、聚酯纖維、聚乙烯醇纖維、聚酰胺纖維和聚烯烴纖維;及其混合物)。盡管無紡布的透氣性沒有特別限制,但是優選為0. 3sec以下,更優選為0. 2sec以下。如果無紡布的透氣性超過0.3sec,則當把壓敏膠粘劑涂覆在無紡布上時,壓敏膠粘劑向無紡布中的浸滲能力可能降低,且雙面壓敏膠粘帶的強度可能變得不足。無紡布的透氣性能夠按照JIS-P_8117(2009)方法測量。盡管無紡布的基重(basis weight)沒有特別限制,但是其優選為10 30g/m2,更優選為10 25g/m2。當無紡布的基重低于10g/m2時,可能有基材強度不足或加工性差的情況。另一方面,當無紡布的基重超過30g/m2時,可能有如下情況難以使壓敏膠粘劑層的厚度厚,從而不能獲得具有期望厚度的壓敏膠粘劑層,并且壓敏膠粘特性降低。根據雙面壓敏膠粘帶所需的強度或撓性、雙面壓敏膠粘帶的使用目的等,能夠合適地選擇基材的厚度,例如,它通常為約1,000 μ m以下(例如,約1 1,000 μ m),優選為約 1 500 μ m,更優選為約3 300 μ m。但是,不應當理解為本發明限制于此。順便提及,基材可具有單層形式或者可具有層疊形式。并且,為了提高對壓敏膠粘劑層的粘附性等,可以通過化學或物理處理對基材表面進行常規的表面處理如氧化處理,所述化學或物理處理例如電暈處理、鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、電離輻射處理等,或者可以利用底漆劑、剝離劑等進行涂覆處理。(壓敏膠粘劑層和壓敏膠粘劑)在本發明的雙面壓敏膠粘帶中,壓敏膠粘劑層(層A和層B的每個)設置在基材的每個面上。在使用本發明的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶時,層A的表面適合用作在待貼附至揚聲器用裝飾板側的壓敏膠粘劑表面,而層B的表面適合用作在待貼附至外殼側的壓敏膠粘劑表面。順便提及,在本發明的雙面壓敏膠粘帶中,優選的是,層A表面至少受隔片保護。在本發明的雙面壓敏膠粘帶中,盡管用于形成層A和層B的每個的壓敏膠粘劑沒有特別限制,但是例如,能夠使用通常用于壓敏膠粘帶或壓敏膠粘片的已知或常規壓敏膠粘劑。更具體地,例舉了已知或常規壓敏膠粘劑如丙烯酸類壓敏膠粘劑,橡膠基壓敏膠粘劑,乙烯基烷基醚基壓敏膠粘劑,有機硅基壓敏膠粘劑,聚酯基壓敏膠粘劑,聚酰胺基壓敏膠粘劑,聚氨酯基壓敏膠粘劑,氟基壓敏膠粘劑和環氧基壓敏膠粘劑。這樣的壓敏膠粘劑能夠單獨或以其兩種以上的組合使用。順便提及,用于形成層A的壓敏膠粘劑和用于形成層 B的壓敏膠粘劑可以彼此相同或不同。并且,在本發明的雙面壓敏膠粘帶中,考慮到壓敏膠粘特性,含有丙烯酸類聚合物作為基礎聚合物的丙烯酸類壓敏膠粘劑是優選的,即,優選的是,層A和層B的每個是由丙烯酸類聚合物作為基礎聚合物構成的丙烯酸類壓敏膠粘劑層。從更大程度地實現壓敏膠粘特性的觀點來看,基于壓敏膠粘劑層的總重,層A中的基礎聚合物(特別地,丙烯酸類聚合物)的含量優選為25重量%以上(例如,25 95重量% ),更優選為40重量%以上(例如,40 90重量% )。并且,從更大程度地實現壓敏膠粘特性的觀點來看,基于壓敏膠粘劑層的總重,層 B中的基礎聚合物(特別地,丙烯酸類聚合物)的含量優選為25重量%以上(例如,25 95重量% ),更優選為55重量%以上(例如,55 95重量% ),還更優選為65重量%以上 (例如,65 85重量%)。關于用于形成丙烯酸類聚合物的主要單體成分,可以合適地使用具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(在下文中,有時簡稱為“(甲基)丙烯酸烷基酯”。(甲基) 丙烯酸烷基酯的實例包括具有碳原子數為1 20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸乙酯,(甲基)丙烯酸丙酯,(甲基)丙烯酸異丙酯,(甲基)丙烯酸丁酯,(甲基)丙烯酸異丁酯,(甲基)丙烯酸仲丁酯,(甲基)丙烯酸叔丁酯, (甲基)丙烯酸戊酯,(甲基)丙烯酸異戊酯,(甲基)丙烯酸己酯,(甲基)丙烯酸庚酯, (甲基)丙烯酸辛酯,(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯,(甲基)丙烯酸異辛酯,(甲基)丙烯酸壬酯,(甲基)丙烯酸異壬酯,(甲基)丙烯酸癸酯,(甲基)丙烯酸異癸酯,(甲基)丙烯酸十一烷基酯,(甲基)丙烯酸十二烷基酯,(甲基)丙烯酸十三烷基酯,(甲基)丙烯酸十四烷基酯,(甲基)丙烯酸十五烷基酯,(甲基)丙烯酸十六烷基酯,(甲基)丙烯酸十七烷基酯,(甲基)丙烯酸十八烷基酯,(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。其中,具有碳原子數為2 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯是優選的,具有碳原子數為2 10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯是更優選的,且丙烯酸丁酯是還更優選的。 在本文中使用的術語“(甲基)丙烯酸類”是指“丙烯酸類”和/或“甲基丙烯酸類”,且這同樣適用于其它。這些(甲基)丙烯酸酯之一可以單獨使用,或者其兩種以上可以組合使用。順便提及,因為將(甲基)丙烯酸烷基酯用作丙烯酸類聚合物的主要單體成分(單體的主要成分),所以,基于用于形成丙烯酸類聚合物的單體成分的總量,(甲基)丙烯酸烷基酯的比例例如優選為60重量%以上(例如,60 99重量% ),更優選為80重量%以上。在丙烯酸類聚合物中,可以將各種可共聚的單體如含極性基團的單體和多官能單體用作另一種單體成分。通過使用可共聚的單體作為另一種單體成分,例如,可以提高對被粘物的膠粘力或可以增加壓敏膠粘劑的內聚力。可以單獨使用一種可共聚的單體,或者其兩種以上可以組合使用。含極性基團的單體的實例包括含羧基的單體如(甲基)丙烯酸,衣康酸,馬來酸, 富馬酸,巴豆酸和異巴豆酸,或者其酸酐(例如,馬來酸酐);含羥基的單體如(甲基)丙烯酸羥烷酯(例如,(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯), 乙烯醇和烯丙醇;含酰胺基的單體如丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺,N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺,N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺;含氨基的單體如(甲基)丙烯酸氨乙酯,(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯和 (甲基)丙烯酸叔丁基氨乙酯;含縮水甘油基的單體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯;含氰基的單體如丙烯腈和甲基丙烯腈;含雜環的基于乙烯基的單體如N-乙烯基-2-吡咯烷酮,(甲基)丙烯酰嗎啉,N-乙烯基吡唆,N-乙烯基哌啶酮, N-乙烯基嘧啶,N-乙烯基哌嗪,N-乙烯基吡咯,N-乙烯基咪唑和N-乙烯基ρ惡唑;(甲基) 丙烯酸烷氧基烷基酯單體如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;含磺酸基的單體如乙烯基磺酸鈉;含磷酸基的單體如2-羥乙基丙烯酰基磷酸酯;含酰亞胺基的單體如環己基馬來酰亞胺和異丙基馬來酰亞胺;和含異氰酸酯的單體如2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯。在這些含極性基團的單體之中,含羧基的單體或其酸酐和含羥基的單體是優選的,且丙烯酸、丙烯酸羥乙酯和丙烯酸羥丁酯是更優選的。基于用于形成丙烯酸類聚合物的單體成分的總量,含極性基團的單體的用量為30 重量%以下(例如,1 30重量% ),優選為2. 5 20重量%。如果含極性基團的單體的用量超過30重量%,則例如,丙烯酸類壓敏膠粘劑的內聚力可能變得過高,且壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘性可能降低,而如果含極性基團的單體的用量太小(例如,低于1重量% ),則可能不會獲得這些單體的共聚物的效果。尤其是,優選以1 10重量%的量使用含羧基的單體或其酸酐。多官能單體的實例包括二(甲基)丙烯酸己二醇酯,二(甲基)丙烯酸丁二醇酯, 二(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇酯,二(甲基)丙烯酸(聚)丙二醇酯,二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯,二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯,三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯,六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯,三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯, (甲基)丙烯酸烯丙基酯,(甲基)丙烯酸乙烯基酯,二乙烯基苯,環氧丙烯酸酯,聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯。基于用于形成丙烯酸類單體的單體成分的總量,多官能單體的用量為2重量%以下(例如,0 2重量% ),優選為0 1重量%。如果基于用于形成丙烯酸類單體的單體成分的總量,多官能單體的用量超過2重量%,則例如,壓敏膠粘劑的內聚力可能變得過高且壓敏膠粘性可能降低。不同于含極性基團的單體和多官能單體的可共聚的單體的實例包括除了上述 (甲基)丙烯酸烷基酯之外的(甲基)丙烯酸酯,如含脂環族烴基的(甲基)丙烯酸酯(例如,(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯)和含芳族烴基的(甲基)丙烯酸酯(例如,(甲基)丙烯酸苯酯);乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;芳族乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯基甲苯;烯烴或二烯如乙烯,丁二烯,異戊二烯和異丁烯;乙烯基醚如乙烯基烷基醚;和氯乙烯。
作為丙烯酸類聚合物的聚合方法,盡管能夠采用已知或常規聚合方法,但是從使 VOC的生成最小化的觀點來看,乳液聚合、溶液聚合、活性能量射線聚合(光聚合)等是優選的。在乳液聚合時,能夠采用各種聚合方法如常用的一次全部添加的方法(一次聚合方法)和單體滴加方法(例如,連續滴加方法、分開滴加方法等)。聚合溫度能夠根據單體的種類、聚合引發劑的種類等合適地選擇,例如,它能夠選自20 100°C的范圍。在乳液聚合時使用的聚合引發劑能夠根據聚合方法的種類在已知或常規的聚合引發劑中選擇。聚合引發劑的實例包括偶氮基聚合引發劑如2,2'-偶氮二異丁腈,2, 2'-偶氮二 O-甲基丙脒)二硫酸鹽,2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽,2,2'-偶氮二 [2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽,2,2'-偶氮二(N,N' -二亞甲基異丁基脒),2,2'-偶氮二甲氧基_2,4-二甲基戊腈),2,2'-偶氮二 0,4-二甲基戊腈),2,2'-偶氮二 O-甲基丁腈),1,1'-偶氮二(環己烷-1-腈),2,2'-偶氮二 0,4, 4-三甲基戊烷),二甲基_2,2'-偶氮二 O-甲基丙酸酯)和2,2'-偶氮二 [N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒];過硫酸鹽如過硫酸鉀和過硫酸銨;過氧化物基聚合引發劑如過氧化苯甲酰,叔丁基過氧化氫,二叔丁基過氧化物,過氧苯甲酸叔丁酯,過氧化二枯基,1,1- 二(叔丁基過氧)-3,3,5_三甲基環己烷,1,1_ 二(叔丁基過氧)環十二烷和過氧化氫;基于取代的乙烷的聚合引發劑如苯基取代的乙烷;芳族羰基化合物;和由過氧化物和還原劑的組合構成的氧化還原基引發劑(例如,氧化還原基引發劑如過氧化物和抗壞血酸的組合(例如, 過氧化氫水溶液和抗壞血酸的組合等),過氧化物和鐵(II)鹽的組合(例如,過氧化氫水溶液和鐵(II)鹽的組合等),過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉的組合等)。聚合引發劑能夠單獨或以其兩種以上的組合使用。基于100重量份用于形成丙烯酸類聚合物的全部單體成分,在乳液聚合時使用的聚合引發劑的用量可以是通常的用量,例如,它能夠選自約0. 005 1重量份的范圍。在乳液聚合時,能夠使用乳化劑。例如,盡管乳化劑可以呈任何形式,但是能夠合適地使用陰離子乳化劑或非離子乳化劑。陰離子乳化劑的實例包括烷基硫酸鹽型陰離子乳化劑如月桂基硫酸鈉,月桂基硫酸銨和月桂基硫酸鉀;聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽型陰離子乳化劑如聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉;聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽型陰離子乳化劑如聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸銨和聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸鈉;磺酸鹽型陰離子乳化劑如十二烷基苯磺酸鈉;和磺基琥珀酸型陰離子乳化劑如月桂基磺基琥珀酸二鈉和月桂基聚氧乙烯磺基琥珀酸二鈉。并且,非離子乳化劑的實例包括聚氧乙烯烷基醚型非離子乳化劑如聚氧乙烯月桂基醚;聚氧乙烯烷基苯基醚型非離子乳化劑如聚氧乙烯月桂基苯基醚;和非離子乳化劑如聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物。所述乳化劑能夠單獨或以其兩種以上的組合使用。乳化劑的用量沒有特別限制,只要它是其中能夠以乳狀液形式制備丙烯酸類聚合物的用量即可。例如,基于用于形成丙烯酸類聚合物的單體成分的總量,乳化劑的用量能夠選自約0.2 10重量% (優選為0.5 5重量%)的范圍。并且,在乳液聚合時,可以將鏈轉移劑用于調節分子量。作為鏈轉移劑,能夠使用已知或常規鏈轉移劑,且其實例包括硫醇如十二烷硫醇(月桂基硫醇),縮水甘油基硫醇, 2-巰基乙醇,巰基乙酸,硫代乙醇酸-2-乙基己酯和2,3- 二巰基-1-丙醇;和除了上述之外的α-甲基苯乙烯二聚體。所述鏈轉移劑能夠單獨或以其兩種以上的組合使用。鏈轉移劑的用量可以是通常的用量,例如,基于100重量份用于形成丙烯酸類聚合物的單體成分的總量,它能夠選自約0. 001 0. 5重量份的范圍。在溶液聚合時,能夠使用各種常用溶劑。這樣的溶劑的實例包括有機溶劑如酯,例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等;芳族烴,例如甲苯、苯等;脂族烴,例如正己烷、正庚烷等;脂環族烴,例如環己烷、甲基環己烷等;和酮,例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。順便提及,所述溶劑能夠單獨或以其兩種以上的組合使用。在本發明的雙面壓敏膠粘帶中,從使VOC的生成最小化的觀點來看,作為用于溶液聚合的溶劑,例如乙酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮、己烷或其混合溶劑等是可用的,優選的是不使用甲苯。特別地,在本發明的雙面壓敏膠粘帶中,僅由乙酸乙酯構成的溶劑或含有乙酸乙酯的混合溶劑是優選的。并且,在使用含有乙酸乙酯的混合溶劑作為用于溶液聚合的溶劑的情況下,優選的是,基于混合溶劑的總量,將乙酸乙酯的含量調節至90重量%以上(優選 95重量%以上)。這是因為當乙酸乙酯的含量低于90重量%時,有TVOC量變大的擔憂。在通過溶液聚合使丙烯酸類聚合物聚合時使用的聚合引發劑的實例包括偶氮基引發劑,過氧化物基聚合引發劑(例如,過氧化二苯甲酰、過氧化馬來酸叔丁酯等)和氧化還原基聚合引發劑。尤其是,在JP-A-2002-69411公開中的偶氮基引發劑是特別優選的。 這樣的偶氮基引發劑是優選的,因為引發劑的分解產物幾乎不作為會在丙烯酸類聚合物中引起產生出生熱氣體(排氣)的部分保留。偶氮基引發劑的實例包括2,2'-偶氮二異丁腈,2,2'-偶氮二-2-甲基丁腈,二甲基_2,2'-偶氮二 O-甲基丙酸酯)和4,4'-偶氮二 -4-氰基戊酸。盡管這樣的聚合引發劑的用量沒有特別限制,但是例如基于100重量份用于形成丙烯酸類聚合物的單體成分的總量,其優選為0. 01 5重量份,更優選為0. 03 3重量份。在借助于活性能量射線聚合來制備丙烯酸類聚合物時,能夠使用光聚合引發劑 (光引發劑)。順便提及,光聚合引發劑能夠單獨或以其兩種以上的組合使用。光聚合引發劑沒有特別限制。例如,能夠使用苯偶姻醚基光聚合引發劑,苯乙酮基光聚合引發劑,α-酮醇基光聚合引發劑,芳族磺酰氯基光聚合引發劑,光活性肟基光聚合引發劑,苯偶姻基光聚合引發劑,基于芐基的光聚合引發劑,二苯甲酮基光聚合引發劑,縮酮基光聚合弓I發劑,噻噸酮基光聚合弓I發劑等。苯偶姻醚基光聚合引發劑的實例包括苯偶姻甲醚,苯偶姻乙醚,苯偶姻丙醚,苯偶姻異丙醚,苯偶姻異丁醚,2,2- 二甲氧基-1,2- 二苯基乙烷-1-酮和甲氧基苯甲基醚。苯乙酮基光聚合引發劑的實例包括2,2-二乙氧基苯乙酮,2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮,1-羥基環己基苯基酮,4-苯氧基二氯苯乙酮和4_(叔丁基)二氯苯乙酮。α-酮醇基光聚合引發劑的實例包括2-甲基-2-羥基苯丙酮和144-(2-羥乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。 芳族磺酰氯基光聚合引發劑的實例包括2-萘磺酰氯。光活性肟基光聚合引發劑的實例包括1-苯基-1,1-丙二酮-2-(鄰乙氧基羰基)-肟。苯偶姻基光聚合引發劑的實例包括苯偶姻。基于芐基的光聚合引發劑的實例包括芐基。二苯甲酮基光聚合引發劑的實例包括二苯甲酮,苯甲酰苯甲酸酯,3,3' - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮,聚乙烯基二苯甲酮和α-羥基環己基苯基酮。縮酮基光聚合引發劑的實例包括芐基二甲基縮酮。噻噸酮基光聚合引發劑的實例包括噻噸酮,2-氯噻噸酮,2-甲基噻噸酮,2,4- 二甲基噻噸酮,異丙基噻噸酮,2, 4- 二異丙基噻噸酮和十二烷基噻噸酮。盡管光聚合引發劑的用量沒有特別限制,但是例如,基于100重量份用于形成丙烯酸類聚合物的單體成分的總量,其優選為0. 01 5重量份,更優選為0. 03 3重量份。在活性能量射線聚合(光聚合)時照射的活性能量射線的實例包括電離輻射如α 射線,β射線,Y射線,中子射線以及電子束和紫外線,且紫外線是特別合適的。因此,在活性能量射線聚合中,紫外線聚合方法因照射紫外線從而是特別優選的。并且,活性能量射線關于照射能量、照射時間、照射方法等沒有特別限制,只要它在活化光聚合引發劑時能夠引起單體成分的反應即可。在本發明的雙面壓敏膠粘帶中,可以將粒子添加入壓敏膠粘劑層的每個(S卩,層A 和層B)中。特別地,從穩定地獲得令人滿意的消光效果(matting effect)的觀點或在長時間內保持令人滿意的設計性能的觀點來看,優選的是,層A含有粒子。例如,當本發明的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶在層A中含有粒子時,可以有效抑制如下這種問題的產生,即在安裝在揚聲器上之后,在使用時設計性能逐漸降低。在所述粒子包含在層A中的情況下,對所述粒子沒有特別限制,且它們可以是無機粒子,或者可以是有機粒子。此外,所述粒子可以是無機-有機混合粒子。此外,所述粒子可以是實心體或中空體(微球(balloon))的任何一種。所述粒子能夠單獨或以其兩種以上的組合使用。例如,在使用兩種以上粒子的組合的情況下,可以使用兩種以上僅無機粒子或有機粒子的組合,或者可以使用有機粒子和無機粒子的組合。無機粒子的實例包括二氧化硅,氧化鋁,聚硅氧烷(聚硅氧烷粉末),碳酸鈣,粘土,氧化鈦,滑石,層狀硅酸鹽,粘土礦物,玻璃,玻璃珠粒,玻璃微球,氧化鋁微球,陶瓷微球,鈦白,二氧化鈦,二氧化鋯,碳(例如,碳黑、碳納米管等),金屬粒子(例如,鎂、鋁、鋯、 硅、鈣、鈦、釩、鉻、鈷、鎳、銅、鍺、鉬、銠、銀、銦、錫、鎢、銥、鉬、鐵、金等)和金屬氧化物粒子 (例如,氧化鐵、氧化銦、氧化錫、氧化鉻、氧化鎳、氧化銅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋁、氧化鋅、 氧化銻、氧化鈣、氧化鎘等)。并且,可以使用其上負載了金屬氧化物(例如,前面的金屬氧化物,特別是氧化鈦等)的硅膠。有機粒子的實例包括有機粒子如聚酯珠粒,尼龍珠粒,硅珠粒,聚氨酯珠粒,偏二氯乙烯珠粒和丙烯酸類微球;和樹脂粒子如交聯的丙烯酸類粒子,交聯的苯乙烯粒子,三聚氰胺樹脂粒子,苯并胍胺樹脂和尼龍樹脂。盡管粒子的平均粒度沒有特別限制,但是考慮到保持層A表面上的光澤度的效果,其優選為1 70 μ m,更優選為1 20 μ m。當粒子的平均粒度低于1 μ m時,可能有未獲得保持光澤度的效果的情況,而當它超過70 μ m時,可能有壓敏膠粘力大大降低的情況。盡管層A中粒子的含量沒有特別限制,但是從穩定地獲得令人滿意的消光效果的觀點來看,基于100重量份基礎聚合物,層A中粒子的含量優選為0. 1重量份以上且200重量份以下。在本發明的雙面壓敏膠粘帶中,可以將交聯劑添加到壓敏膠粘劑層的每個(即, 層A和層B)中。交聯劑承擔例如控制壓敏膠粘劑層的凝膠分數(溶劑不溶解的成分的比例)的作用。交聯劑的實例包括異氰酸酯基交聯劑,環氧基交聯劑,三聚氰胺基交聯劑,過氧化物基交聯劑,脲基交聯劑,金屬醇鹽基交聯劑,金屬螯合物基交聯劑,金屬鹽基交聯劑, 碳化二亞胺基交聯劑,ρ惡唑啉基交聯劑,氮丙啶基交聯劑和胺基交聯劑。尤其是,異氰酸酯基交聯劑是優選的。這樣的交聯劑能夠單獨或以其兩種以上的組合使用。異氰酸酯基交聯劑的實例包括低級脂族多異氰酸酯如1,2_亞乙基二異氰酸酯, 1,4_亞丁基二異氰酸酯和1,6_亞己基二異氰酸酯;脂環族多異氰酸酯如亞環戊基二異氰酸酯,亞環己基二異氰酸酯,異佛爾酮二異氰酸酯,氫化的甲代亞苯基二異氰酸酯和氫化的二甲苯二異氰酸酯;和芳族多異氰酸酯如2,4-甲代亞苯基二異氰酸酯,2,6-甲代亞苯基二異氰酸酯,4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯和亞二甲苯基二異氰酸酯。它的其它實例包括三羥甲基丙烷/甲代亞苯基二異氰酸酯三聚體加合物(“Coronate L”,商品名稱,由日本聚氨酯工業株式會社(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.)制造)和三羥甲基丙烷/ 亞己基二異氰酸酯三聚體加合物(“Coronate HL”,商品名稱,由日本聚氨酯工業株式會社制造)。環氧基交聯劑的實例包括N,N,N' ,N'-四縮水甘油基-間-二甲苯二胺,二縮水甘油基苯胺,1,3_ 二(N,N-縮水甘油基氨基甲基)環己烷,1,6_己二醇二縮水甘油基醚,新戊二醇二縮水甘油基醚,乙二醇二縮水甘油基醚,丙二醇二縮水甘油基醚,聚乙二醇二縮水甘油基醚,聚丙二醇二縮水甘油基醚,山梨糖醇多縮水甘油基醚,丙三醇多縮水甘油基醚, 季戊四醇多縮水甘油基醚,聚甘油多縮水甘油基醚,脫水山梨糖醇多縮水甘油基醚,三羥甲基丙烷多縮水甘油基醚,二縮水甘油基己二酸酯,二縮水甘油基鄰苯二甲酸酯,三縮水甘油基-三(2-羥乙基)異氰脲酸酯,間苯二酚二縮水甘油基醚,雙酚-S-二縮水甘油基醚,和分子內具有兩個以上環氧基的環氧基樹脂。例如,在層A是丙烯酸類壓敏膠粘劑層的情況下,基于100重量份丙烯酸類聚合物,交聯劑(特別地,異氰酸酯基交聯劑)的用量優選為1 10重量份,更優選為1 5. 5 重量份。并且,在層B是丙烯酸類壓敏膠粘劑層的情況下,基于100重量份丙烯酸類聚合物, 交聯劑(特別地,異氰酸酯基交聯劑)的用量優選為1 5重量份,更優選為1. 5 3. 5重量份。在本發明的雙面壓敏膠粘帶中,可以將增粘樹脂添加入壓敏膠粘劑層的每個 (即,層A和層B)中。當添加增粘樹脂時,能夠確保高粘附性和優異的防剝離性能。盡管增粘樹脂沒有特別限制,但是其實例包括松香基增粘樹脂,萜烯基增粘樹脂, 烴基增粘樹脂,環氧基增粘樹脂,聚酰胺基增粘樹脂,彈性體基增粘樹脂,酚基增粘樹脂和酮基增粘樹脂。所述增粘樹脂能夠單獨或以其兩種以上的組合使用。具體地,松香基增粘樹脂的實例包括未改性松香(天然松香)如膠松香、木松香和妥爾油松香,改性松香(例如,氫化松香、歧化松香、聚合松香、其它化學改性松香)以及各種松香衍生物。松香衍生物的實例包括松香酯如通過利用醇使未改性松香酯化而獲得的松香酯化合物和通過利用醇使改性松香(例如,氫化松香、歧化松香、聚合松香)酯化而獲得的改性松香酯化合物;通過利用不飽和脂肪酸將未改性松香或改性松香(例如,氫化松香、 歧化松香、聚合松香)改性而獲得的不飽和脂肪酸改性的松香;通過利用不飽和脂肪酸改性松香酯而獲得的不飽和脂肪酸改性的松香酯;通過還原未改性松香、改性松香(例如,氫化松香、歧化松香、聚合松香)、不飽和脂肪酸改性的松香或不飽和脂肪酸改性的松香酯中的羧基而獲得的松香醇;以及松香(特別是松香酯)如未改性松香、改性松香和各種松香衍生物的金屬鹽。并且,作為松香衍生物,能夠使用通過在酸催化劑的存在下向松香(例如, 未改性松香、改性松香、各種松香衍生物等)中添加酚,接著進行熱聚合而獲得的松香酚樹脂。萜烯基增粘樹脂的實例包括萜烯基樹脂如α -菔烯聚合物、β -菔烯聚合物和二萜烯聚合物以及通過將上述萜烯基樹脂改性(例如,酚改性、芳族改性、氫化改性或烴改性)而獲得的改性的萜烯基樹脂(例如,萜烯酚醛樹脂、苯乙烯改性的萜烯基樹脂、芳族改性的萜烯基樹脂、氫化的萜烯基樹脂)。烴基增粘樹脂的實例包括各種烴基樹脂如脂族烴樹脂(例如,脂族烴例如具有 4 5個碳原子的烯烴或二烯(例如,烯烴如1-丁烯、異丁烯和1-戊烯;二烯如丁二烯,1, 3-戊二烯和異戊二烯等)的聚合物等),芳族烴樹脂(例如,具有8 10個碳原子的含乙烯基的芳族烴(例如,苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、茚、甲基茚等)的聚合物等), 脂族環狀烴樹脂(例如,通過使所謂的“C4石油餾分”或“C5石油餾分”環化和二聚,隨后將產物聚合而獲得的脂環族烴樹脂;環狀二烯化合物(例如,環戊二烯、二環戊二烯、乙叉基降冰片烯、二戊烯等)或其氫化產物的聚合物;通過氫化如下芳族烴樹脂或脂族和芳族石油樹脂的芳環而獲得的脂環族烴樹脂等),脂族和芳族石油樹脂(例如,苯乙烯-烯烴共聚物等),脂族和脂環族石油樹脂,氫化的烴樹脂,苯并呋喃基樹脂和苯并呋喃-茚基樹脂。為了不但降低雙面壓敏膠粘帶中甲醛和甲苯的每種的釋放量而且顯示雙面壓敏膠粘帶的高粘附性、防剝離性能和耐熱性,軟化點(軟化溫度)為120°C以上(優選為130°C 以上,更優選為140°C以上)的增粘樹脂是合適的。順便提及,增粘樹脂的軟化點的上限沒有特別限制,且其能夠例如設定至170°C以下(優選為160°C以下,更優選為155°C以下)。順便提及,將增粘樹脂的軟化點定義為通過JIS K 5902(2006)中規定的環球法測得的值。具體地,在盡可能低的溫度下將樣品迅速熔化,并將所得的熔融物小心地填入放在平坦金屬板上的環中,從而不形成氣泡。在冷卻后,用略微加熱的刀將包括環上部邊緣的從平面突出的部分切下。隨后,將支撐物(support)放入玻璃容器(直徑85mm以上,高度 127mm以上)中,并將在預先沸騰之后冷卻的水倒入容器中至90mm以上的深度。隨后,以使得它們彼此不接觸的方式將鋼球(直徑9. 5mm,重量3. 5g)和充滿樣品的環浸入水中,并將水溫在20°C 士5°C下保持15分鐘。隨后,將鋼球放入環中樣品表面的中心,接著將其放在支撐物上的固定位置。隨后,將從環的上部邊緣至水表面的距離保持為50mm ;放置溫度計; 將溫度計的汞球中心位置保持在與環中心的相同高度;并加熱容器。以如下方式調節用于待加熱的本生燈的火焰,即火焰接觸容器底部中心與邊緣之間的中間部分,從而均勻地加熱。順便提及,從加熱開始在溫度達到40°C后水溫的上升速率必須是每分鐘5. 0士0. 5°C。 在樣品逐漸軟化、流出環并最終與底板接觸時讀取溫度,并將該溫度定義為軟化點。軟化點的測量使用兩組以上同時進行,并采用其平均值。特別地,作為增粘樹脂,能夠合適地使用其中在增粘樹脂的制造時未將甲醛用作材料(或原料)的增粘樹脂。在增粘樹脂中,其中未將甲醛用作材料或原料的增粘樹脂的實例包括松香基增粘樹脂,萜烯基增粘樹脂,烴基增粘樹脂,環氧基增粘樹脂,聚酰胺基增粘樹脂和彈性體基增粘樹脂。以這種方式,通過使用其中未將甲醛用作材料(或原料)的增粘樹脂作為增粘樹脂,可以將具有含增粘樹脂的壓敏膠粘劑層的雙面壓敏膠粘帶中的甲醛釋放量(含量)控制至3yg/m3以下。并且,可以促成減少TVOC量。
盡管將增粘樹脂添加至壓敏膠粘劑層的方法沒有特別限制,但是其實例包括如后所述添加至壓敏膠粘劑組合物的方法。更具體地,在如后所述的壓敏膠粘劑組合物是乳狀液型壓敏膠粘劑組合物的情況下,例舉了添加通過將增粘樹脂分散在水中而獲得的含增粘樹脂的乳狀液的方法。順便提及,壓敏膠粘劑組合物是指用于形成壓敏膠粘劑層的組合物。含增粘樹脂的乳狀液能夠通過將增粘樹脂分散在水中而制備。在那種情況下,含增粘樹脂的乳狀液通常通過溶解或熔化增粘樹脂,然后將其分散在水中而制備。在增粘樹脂是具有低軟化點的增粘樹脂的情況下,含增粘樹脂的乳狀液能夠通過加熱熔化增粘樹脂,然后將其分散在水中而制備。另一方面,在增粘樹脂是具有高軟化點的增粘樹脂的情況下,優選通過如下操作來制備含增粘樹脂的乳狀液利用溶解或熔化增粘樹脂的方法,如通過實質上根本不使用有機溶劑而在高溫高壓下熔化增粘樹脂的方法和使用不同于芳族烴基有機溶劑的材料溶解增粘樹脂的方法來溶解或熔化增粘樹脂,然后將所得的樹脂分散在水中。以這種方式,通過在增粘樹脂的溶解或熔化時利用如上所述的溶解或熔化增粘樹脂的方法,可以最終分別將雙面壓敏膠粘帶中的甲醛釋放量(含量)和甲苯釋放量(含量) 控制至3 μ g/m3以下和10 μ g/g以下。并且,可以促成減少TVOC量。順便提及,作為通過實質上根本不使用有機溶劑來乳化增粘樹脂的方法,例舉了非溶劑體系高壓乳化方法、非溶劑體系相轉化乳化方法等。在本文中提及的非溶劑體系高壓乳化方法是如下方法,其中將增粘樹脂加熱至其軟化點以上并在熔融狀態下與水和合適的乳化劑預先混合,然后在高壓乳化機中乳化混合物,從而實現乳化。此外,在本文中提及的非溶劑體系相轉化乳化方法是如下方法,其中將增粘樹脂加熱至其軟化點以上以在升高的壓力下或在常壓下捏合其中的乳化劑,并逐漸向其中添加熱水以進行相轉化,從而實現乳化。另外,在使用不同于芳族烴基有機溶劑的材料來溶解或熔化增粘樹脂的方法中, 不同于芳族烴基有機溶劑的材料能夠根據增粘樹脂的種類合適地選擇,且能夠合適地使用脂環族烴基有機溶劑。這樣的脂環族烴基有機溶劑的實例包括環己烷(例如,環己烷,含烷基的環己烷如甲基環己烷、乙基環己烷、二甲基環己烷和甲基乙基環己烷等);和除了上述之外,各自與上述環己烷相對應的環戊烷(例如,環戊烷,含烷基的環戊烷等),環庚烷(例如,環庚烷,含烷基的環庚烷等)和環辛烷(例如,環辛烷,含烷基的環辛烷等)。順便提及, 像脂環族烴基有機溶劑這樣的有機溶劑能夠單獨或以其兩種以上的混合物使用。順便提及,盡管有機溶劑如脂環族烴基有機溶劑的用量沒有特別限制,但是可以是其中它能夠溶解或熔化增粘樹脂且如果需要,使用乳化劑將其分散在水中的用量。但是, 優選的是盡可能地將所述量減至最小。順便提及,在制備了含增粘樹脂的乳狀液之后,重要的是通過已知或常規除去方法(例如,真空蒸餾方法等)盡可能地除去有機溶劑。在本發明中,在含增粘樹脂的乳狀液的制備中,在將增粘樹脂分散在水中時能夠使用乳化劑。作為乳化劑,在上面例舉的乳化劑中能夠合適地選擇和使用一種或兩種以上乳化劑。順便提及,在借助于乳液聚合獲得丙烯酸類聚合物時使用的乳化劑和在含增粘樹脂的乳狀液的制備時使用的乳化劑可以彼此相同或不同。然而,例如,當一種乳化劑是陰離子乳化劑時,優選的是另一種也使用陰離子乳化劑。并且,當一種乳化劑是非離子乳化劑時,優選的是另一種也使用非離子乳化劑。
乳化劑的用量沒有特別限制,只要它是其中增粘樹脂能夠以乳狀液形式制備的用量即可。例如,基于增粘樹脂的總量(固體含量),乳化劑的用量能夠選自0. 2 10重量% (優選為0. 5 5重量% )的范圍。順便提及,作為含增粘樹脂的乳狀液,例如能夠使用“SK-253NS”(商品名稱,由播磨化成株式會社(Harima Chemicals, Inc.)制造,軟化點145°C,其是通過實質上根本不使用有機溶劑而制得的含增粘樹脂的乳狀液),“TAMAN0R E-200-NT” (商品名稱,由荒川化學工業株式會社(Arakawa Chemical Industries, Ltd.)制造,軟化點150°C,其是通過實質上不使用脂環族烴基有機溶劑而制得的含增粘樹脂的乳狀液)等。并且,除了前面的成分之外,必要時,所述壓敏膠粘劑層還可以在不削弱本發明特性的范圍內含有已知的添加劑如抗老化劑,填料,著色劑(例如,顏料、染料等),UV吸收劑, 抗氧化劑,增塑劑,軟化劑,表面活性劑和抗靜電劑。在本發明中,從設計性能的觀點來看,所述壓敏膠粘劑層可以是著色的。用于著色的顏色隨作為被粘物的揚聲器而變化且沒有特別限制。但是,例如合適地使用具有灰色或深灰色色調的黑的顏色或色彩。特別地,從使從揚聲器用裝飾板敞開部分可見的壓敏膠粘劑層(層A)的表面較不可察覺的觀點來看,優選的是,將壓敏膠粘劑著色成黑色。這樣的著色能夠通過添加顏料(著色顏料)至不削弱本發明效果的程度而實現。 具體著色方法的實例包括如后所述將顏料添加至壓敏膠粘劑組合物中的方法。順便提及, 壓敏膠粘劑組合物是指用于形成壓敏膠粘劑層的組合物。作為將顏料添加至壓敏膠粘劑組合物的具體方法的實例,例如,在如后所述壓敏膠粘劑層由乳狀液型壓敏膠粘劑組合物形成的情況下,例舉了如下方法,其中壓敏膠粘劑層由通過混合乳狀液型壓敏膠粘劑組合物和著色劑的水性分散體而獲得的混合物形成。乳狀液型壓敏膠粘劑組合物和著色劑的水性分散體的混合物可以通過將著色劑的水性分散體添加至乳狀液型壓敏膠粘劑組合物,接著進行混合而獲得,或者可以通過將乳狀液型膠粘劑組合物添加至著色劑的水性分散體,接著進行混合而獲得。然而,通常,乳狀液型壓敏膠粘劑組合物和著色劑的水性分散體的混合物通過將著色劑的水性分散體添加至乳狀液型壓敏膠粘劑組合物,接著進行混合而獲得。順便提及,在混合時乳狀液型壓敏膠粘劑組合物的固體濃度能夠例如選自約45 80重量%,優選約50 70重量%的范圍。可以在考慮與所用著色劑的水性分散體的粘度、加工性等的平衡的同時,選擇在混合時乳狀液型壓敏膠粘劑組合物的固體濃度。例如,在將丙烯酸類壓敏膠粘劑層著色成黑色的情況下,能夠使用碳黑。碳黑的用量沒有特別限制。但是,例如在壓敏膠粘劑層是丙烯酸類壓敏膠粘劑層的情況下,從著色程度等的觀點來看,基于100重量份丙烯酸類聚合物,碳黑的用量優選為0. 1 10重量份,更優選為0. 5 4重量份。在本發明的雙面壓敏膠粘帶中,考慮到消光性能(低光澤度)和設計性能,緊接在將隔片剝離之后層A表面上的60度鏡面光澤度優選低于10%,更優選低于8%,還更優選低于6. 5%。順便提及,可能有如下情況,即將“緊接在將隔片剝離之后層A表面上的60° 鏡面光澤度”稱為“初始光澤度”。在本發明中,光澤度通過JIS Z 8741(1997)中規定的方法測定。具體地,例如,能夠使用在60°的入射角/光接收角下使用數字變量光澤計(由須賀試驗機株式會社(Suga Test Instruments Co. , Ltd.)制造)測得的值。
在本發明的雙面壓敏膠粘帶中,當初始光澤度低于10%時,顯示了優異的初始消光效果,并且在將本發明的雙面壓敏膠粘帶用于將揚聲器用裝飾板貼附和固定至外殼的揚聲器部分的應用時,盡管從裝飾板的敞開部分看到層A表面,但是不削弱設計性能。另一方面,當初始光澤度為10%以上時,從揚聲器板的敞開部分看到所述帶表面的眩光,從而有削弱了電視機等的高級感覺和設計性能的擔憂。順便提及,初始光澤度的下限沒有特別限制, 且其可以是0%以上。順便提及,盡管獲得具有上述光澤度的層A的方法沒有特別限制,但是例如,優選例舉了其中在具有表面凹凸的隔片上形成層A,并將所述凹凸轉移到層A上的方法等。層A表面是在裝飾板側的表面。從將初始光澤度控制在低水平上的觀點來看,優選的是,使層A的表面適度粗糙化,且更優選的是層A的表面具有凹凸的形狀。即,從獲得更令人滿意的消光效果的觀點來看,優選的是,使本發明的雙面壓敏膠粘帶的層A表面粗糙化。在本發明的雙面壓敏膠粘帶中,層A的表面沒有特別限制。然而,例如優選的是, 通過挑選表面上具有凹凸的隔片并將隔片表面的凹凸結構轉移到壓敏膠粘劑層的表面上來控制層A的表面,從而使其具有凹凸的形狀。層A表面的表面粗糙度(算術平均粗糙度Ra)優選為0. 1 15 μ m,更優選為2 4 μ m。當層A表面的表面粗糙度低于0. 1 μ m時,在層A的表面上不規則的反射小,從而可能未獲得充分的消光效果的情況。另一方面,當所述表面粗糙度超過15m時,層A表面的凹凸太大,從而可能有如下情況未充分獲得對被粘物(裝飾板)的潤濕,且壓敏膠粘特性降低。順便提及,算術平均粗糙度Ra能夠依照JIS B 0601(2001)來測定,例如,它能夠通過共聚焦激光掃描顯微鏡“LEXT 0LS3000”(由奧林巴斯株式會社(Olympus Corporation)制造)測量。同時,層B的表面沒有特別限制。層B的表面可以是平滑的,或者可以如層A的表面中一樣具有凹凸結構。壓敏膠粘劑層的每個(即,層A和層B)由壓敏膠粘劑組合物形成。壓敏膠粘劑組合物是指用于形成壓敏膠粘劑層的組合物。壓敏膠粘劑組合物可以是含有基礎聚合物作為必要成分的組合物,或者可以是含有用于形成基礎聚合物的單體混合物或其部分聚合材料作為必要成分的組合物。并且,如果需要的話,壓敏膠粘劑組合物可含有上述添加劑、粒子和溶劑等。順便提及,在本文中提及的“單體混合物”是指僅由用于形成基礎聚合物的單體成分構成的混合物,且在本文中提及的所述“部分聚合材料”是指其中單體混合物的構成成分的一種或兩種以上成分部分聚合的組合物。順便提及,盡管壓敏膠粘劑層的每個(即,層A和層B)沒有特別限制,但是例如, 如果需要的話,壓敏膠粘劑層通過如下操作形成將壓敏膠粘劑組合物涂覆在合適的隔片或基材等的表面上以形成涂層,然后將形成的涂層固化或干燥。壓敏膠粘劑組合物沒有特別限制且可以具有任何形式。其實例包括乳狀液型壓敏膠粘劑組合物(水分散型壓敏膠粘劑組合物),溶劑型壓敏膠粘劑組合物,熱熔合型壓敏膠粘劑組合物(熱熔化型壓敏膠粘劑組合物)和活性能量射線固化型壓敏膠粘劑組合物(紫外線固化型壓敏膠粘劑組合物)。在本發明的雙面壓敏膠粘帶中,對TVOC量、甲醛釋放量和甲苯釋放量的每個進行調節以具有規定值,并且重要的是對構成層A和層B的每個的壓敏膠粘劑組合物而言,使用甲醛和甲苯的各自含量(或殘余量)都小的壓敏膠粘劑組合物。由于上述原因,在本發明的雙面壓敏膠粘帶中,乳狀液型壓敏膠粘劑組合物、溶劑型壓敏膠粘劑組合物或活性能量射線固化型壓敏膠粘劑組合物是優選的,且溶劑型壓敏膠粘劑組合物或乳狀液型壓敏膠粘劑組合物是更優選的。乳狀液型壓敏膠粘劑組合物可以通過原樣使用利用乳液聚合方法制備的乳狀液形式的聚合物而制備,或者可以通過將利用不同于乳液聚合方法的聚合方法制備的基礎聚合物分散在水中而制備。在通過將利用不同于乳液聚合方法的聚合方法制備的基礎聚合物分散在水中而制備乳狀液型壓敏膠粘劑組合物的情況下,例如,當基礎聚合物是丙烯酸類聚合物時,能夠使用上述乳化劑。并且,重要的是不使用甲苯。溶劑型壓敏膠粘劑組合物可以通過原樣使用利用溶液聚合方法制備的聚合物溶液制備,或者可以通過在溶劑中溶解利用不同于溶液聚合方法的聚合方法制備的基礎聚合物而制備。在通過在溶劑中溶解利用不同于溶液聚合方法的聚合方法制備的基礎聚合物而制備溶劑型壓敏膠粘劑組合物的情況下,可以將上述各種常用的溶劑用作溶劑。特別地,所述溶劑與在將上述常用的各種溶劑用于溶液聚合的情況下的那些溶劑相同,且優選的是不使用甲苯。活性能量射線固化型壓敏膠粘劑組合物由單體混合物或其部分聚合材料制備。盡管在本發明的雙面壓敏膠粘帶中壓敏膠粘劑層的厚度(層A和層B的每個的厚度)沒有特別限制,但是其優選為30 ΙΟΟμπι,更優選為50 80μπι。當壓敏膠粘劑層的厚度低于30 μ m時,可能有膠粘性能降低的情況,而當它超過100 μ m時,可能有加工性降低的情況。并且,壓敏膠粘劑層可以具有單層形式或多層形式的任何一種。順便提及,在將隔片貼附到層A表面上,然后通過隔片按壓層A以控制層A的凹凸結構的情況下,層A的厚度是指在控制凹凸結構之前的層A的厚度。此外,在將壓敏膠粘劑涂覆在具有凹凸結構的隔片的凹凸表面上并干燥(如果需要的話,進一步固化)以提供壓敏膠粘劑層,之后通過轉移壓敏膠粘劑層的方法控制層A的凹凸結構的情況下,層A的厚度是指形成在隔片上的層A 的厚度。(隔片)在本發明的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶中,從保護壓敏膠粘劑表面或在使用之前防止粘連的觀點來看,優選的是,將隔片(剝離襯墊)設置在至少層A側的表面(壓敏膠粘劑表面)上。并且,還可以將隔片設置在層B側的表面上。在將隔片設置在層A側的表面上的情況下,該隔片沒有特別限制,例如能夠使用已知或常規隔片。尤其是,考慮到可獲得令人滿意的消光效果或令人滿意的設計性能的事實,優選的是,設置在層A表面上的隔片是表面上具有凹凸的隔片。層A表面是待貼附至揚聲器用裝飾板側的表面,且從獲得更加令人滿意的消光性能(低光澤度)的觀點來看,優選的是, 層A的表面具有凹凸的形狀。只要隔片表面上具有凹凸,就可以通過轉移凹凸結構而在層 A的表面上賦予凹凸的形狀。在表面具有凹凸的隔片中,將具有凹凸一側的表面用作層A側的剝離表面。據此, 將隔片表面的凹凸轉移到壓敏膠粘劑層的表面上,并使壓敏膠粘劑層的表面適度粗糙化,由此降低表面光澤度,從而獲得消光效果。用于本發明的雙面壓敏膠粘帶中的隔片的實例包括已知或常規隔片和通過對已知或常規隔片的表面應用凹凸結構而制備的那些隔片。順便提及,對已知或常規隔片的表面應用凹凸結構的方法沒有特別限制,例如例舉了壓花。具體地,除了在隔片基材的至少一個表面上具有利用剝離處理劑進行過剝離處理的層的隔片之外,能夠使用的這類已知或常規隔片的實例包括由氟基聚合物(例如,聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)構成的低膠粘性基材;和由非極性聚合物(例如,烯烴基樹脂如聚乙烯和聚丙烯等)構成的低膠粘性基材。作為隔片,例如能夠合適地使用在隔片用基材的至少一個表面上具有剝離處理過的層的隔片。這樣的隔片用基材的實例包括塑料基基材膜(合成樹脂膜)如聚酯膜(例如, 聚對苯二甲酸乙二醇酯膜等),烯烴基樹脂膜(例如,聚乙烯膜、聚丙烯膜等),聚氯乙烯膜, 聚酰亞胺膜,聚酰胺膜(尼龍膜)和人造絲膜;和紙(例如,高品質紙,日本紙,牛皮紙,玻璃紙,合成紙,面漆紙等);和除了上述之外的通過層疊或共擠出這樣的膜或紙而獲得的多層基材(例如,兩層或三層的復合物)。構成剝離處理過的層的剝離處理劑沒有特別限制,例如能夠使用有機硅基剝離處理劑、氟基剝離處理劑、基于長鏈烷基的剝離處理劑等。這樣的剝離處理劑能夠單獨或以其兩種以上的組合使用。在本發明中,在通過將隔片表面的凹凸結構轉移到壓敏膠粘劑層的表面上或者其它手段來控制層A表面從而具有凹凸形狀的情況下,將表面具有凹凸的隔片原樣用于保護層A的應用。可以將隔片設置在壓敏膠粘劑層的兩個表面上。或者,在一個壓敏膠粘劑表面上設置具有背面剝離層(back release layer)的隔片之后,可以卷繞所述片以使所述隔片的背面剝離層與相反面上的壓敏膠粘劑表面接觸。(用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶)本發明的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶能夠通過在基材每個面上形成壓敏膠粘劑層(層A和層B的每個)而制造。在基材每個面上形成壓敏膠粘劑層(層A和層B的每個)的方法沒有特別限制, 且其實例包括其中將壓敏膠粘劑組合物涂覆在基材表面上并干燥(如果需要的話,進一步固化)的方法(直接方法);和其中將壓敏膠粘劑組合物涂覆在合適的隔片表面上并干燥 (如果需要的話,進一步固化)以形成壓敏膠粘劑層,之后將所述壓敏膠粘劑層轉移到基材上的方法(轉移方法)。在通過上述直接方法或轉移方法獲得壓敏膠粘劑層(層A和層B的每個)的情況下,從更大程度減少TVOC量及甲苯和甲醛的每種的釋放量的觀點來看,優選的是在將壓敏膠粘劑組合物涂覆(涂布)在基材或隔片上,然后干燥和/或固化之后,提供干燥步驟。盡管干燥步驟中的干燥條件沒有特別限制,但是從更大程度減少甲苯和甲醛的每種的釋放量的觀點來看,優選的是通常在80 130°C下進行干燥1 5分鐘。特別地,層A的形成方法優選為轉移方法。尤其是,使用表面具有凹凸的隔片作為隔片的轉移方法是優選的。這是因為可以將隔片同時設置在層A上。例如,通過將丙烯酸類壓敏膠粘劑涂覆在表面上具有凹凸的隔片上并對其進行干燥(如果需要的話,進一步干燥)以形成壓敏膠粘劑層,將隔片表面上的凹凸轉移到壓敏膠粘劑層的表面上,且通過將壓敏膠粘劑層轉移到基材上,在層A的表面上形成了凹凸。因此,能夠有效地獲得消光效果(低光澤度),同時,可以將隔片設置在層A上。順便提及,在涂覆丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物時,能夠使用常規采用的涂布機 (例如,凹版輥式涂布機、逆轉輥式涂布機、輥式吻涂機、浸入輥式涂布機、刮棒涂布機、刮刀涂布機、噴涂機等)。在本發明用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶中,TVOC量及甲醛和甲苯的每種的釋放量極小。為此,通過使用本發明用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,不但可以顯示對外殼以及揚聲器用裝飾板的優異粘附性,而且可以促成提高環境衛生。并且, 能夠防止室內空氣污染,從而從響應新居癥候群的觀點來看,它也是有效的。本發明用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶用于將揚聲器用裝飾板貼附和固定至外殼(主體)的揚聲器部分的應用。揚聲器用裝飾板的實例包括由聚碳酸酯(PC)等構成的網和通過粗糙地編織聚酯纖維而制造的網紗。并且,外殼的實例包括電視機的外殼(主體部分),且在許多情況下,例如外殼由聚苯乙烯、PC/ABS (聚碳酸酯/ABS樹脂)等構成。通過借助于例如使用表面上具有凹凸的隔片來控制表面光澤度,本發明的雙面壓敏膠粘帶能夠提高環境衛生并防止室內空氣污染,顯示對揚聲器用裝飾板和外殼的優異粘附性,并且能夠提高在揚聲器用裝飾板側表面的消光性能和設計性能。此外,對于令人滿意的消光性能和設計性能,還能夠獲得隨時間的穩定性。在使用本發明用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶將揚聲器用裝飾板貼附和固定至外殼的情況下,盡管沒有特別限制,但是優選的是在使層A的面貼附至揚聲器用裝飾板和使層B的面貼附至外殼的同時,將揚聲器用裝飾板貼附和固定至外殼。實施例下面通過參考實施例更詳細地描述本發明,但是本發明不限于這些實施例。(實施例1)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴加裝置和氮引入管的反應容器中,添加35 重量份離子交換水,接著在向其中引入氮氣的同時在60°C下攪拌一小時以上。向該反應容器中,添加0. 1重量份2,2'-偶氮二 [N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]η水合物(“VA-0571”, 商品名稱,由和光純藥工業株式會社(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)制造)作為聚合引發劑,從而獲得反應液體。并且,將90重量份丙烯酸正丁酯(BA),10重量份丙烯酸_2_乙基己酯(2-EHA)和 4重量份丙烯酸(AA)作為單體原料,2重量份聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉作為乳化劑,和0. 05 重量份十二烷硫醇作為鏈轉移劑添加至40重量份離子交換水中,并使混合物乳化,從而獲得單體原料乳化液體。向保持在60°C下的上述反應液體中,在4小時內逐漸滴加上述單體原料乳化液體,從而實現乳液聚合。之后,向100重量份單體原料中,添加0. 1重量份抗壞血酸和0. 1 重量份35%過氧化氫水溶液作為附加的聚合引發劑,從而實現氧化還原處理。然后,在將反應混合物冷卻至室溫后,添加10%氨水溶液以將pH調節至7,從而獲得丙烯酸類聚合物乳狀液。
向上述丙烯酸類聚合物乳狀液中,基于乳狀液中包含的丙烯酸類聚合物100重量份,以按固體含量計30重量份的量添加增粘劑的乳狀液(“SK-253NS”,商品名稱,由播磨化成株式會社制造,其是軟化點為145°C的聚合松香基樹脂的水性乳狀液且通過實質上根本不使用有機溶劑而制造),從而獲得水分散型壓敏膠粘劑組合物。此外,向上述水分散型壓敏膠粘劑組合物中,基于100重量份丙烯酸類聚合物, 以1重量份的量添加水性黑色顏料(“Aqua-Black 162”,商品名稱,由東海碳素株式會社 (Tokai Carbon Co. , Ltd.)制造),從而獲得黑色水分散型壓敏膠粘劑組合物。以70 μ m干燥后的厚度,將上述黑色水分散型壓敏膠粘劑組合物涂覆在無規律地具有凹凸的剝離襯墊的表面上,所述剝離襯墊表面的算術平均粗糙度Ra為2. 8 μ m,接著在 IOO0C下干燥2分鐘,從而獲得由表面上具有凹凸的剝離襯墊和壓敏膠粘劑層(層A,其是在裝飾板側的壓敏膠粘劑層)構成的片1。以70 μ m干燥后的厚度,將黑色水分散型壓敏膠粘劑組合物涂覆在剝離襯墊 (“75EPS(M)Cream(modified) ”,商品名稱,由王子制紙株式會社(Oji Paper Co. ,Ltd.)制造)的剝離層上,接著在100°C下干燥2分鐘,從而獲得由剝離襯墊和壓敏膠粘劑層(層B, 其是在外殼固定側的壓敏膠粘劑層)構成的片2。將片1和片2貼附至無紡布基材(“SP Base Paper-14”,商品名稱,由大福制紙株式會社(Daifuku Paper Mfg. Co.,Ltd.)制造,其是基重為14g/m2、厚度為42 μ m且堆積密度為0. 33g/m2的紙漿基無紡布),從而獲得雙面壓敏膠粘帶(具有如下構造表面上具有凹凸的剝離襯墊/壓敏膠粘劑層(層A,其是在裝飾板側的壓敏膠粘劑層)/無紡布基材/壓敏膠粘劑層(層B,其是在外殼固定側的壓敏膠粘劑層)/剝離襯墊)。(實施例2)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴加裝置和氮引入管的反應容器中,添加70 重量份丙烯酸正丁酯(BA),27重量份丙烯酸-2-乙基己酯0-ΕΗΑ),和3重量份丙烯酸(AA) 作為單體原料和150重量份乙酸乙酯作為溶劑,并引入氮氣,同時輕輕攪拌以用氮凈化反應容器內部,從而獲得反應液體。在70°C下加熱該反應液體,并向其中添加0. 2重量份偶氮二異丁腈(AIBN)作為聚合引發劑。在將體系保持在70°C的同時,進行聚合反應8小時,從而獲得丙烯酸類聚合物的乙酸乙酯溶液。隨后,向該丙烯酸類聚合物的乙酸乙酯溶液中,基于100重量份丙烯酸類聚合物,添加20重量份增粘樹脂("RIKATAC PCJ,,,商品名稱,由Rika Fine Tech Co., Ltd.制造,其是軟化點為的聚合松香酯樹脂),2重量份交聯劑(“CORONATE L”,商品名稱,由日本聚氨酯工業株式會社制造,其是異氰酸酯基交聯劑)和按碳黑計2重量份量的碳黑分散樹脂,并均勻地攪拌和混合,從而獲得含有乙酸乙酯作為溶劑的黑色非甲苯溶劑型壓敏膠粘劑組合物。隨后,除了使用黑色非甲苯溶劑型壓敏膠粘劑組合物代替黑色水分散型壓敏膠粘劑組合物之外,按照與實施例1中相同的方式獲得雙面壓敏膠粘帶(具有如下構造表面上具有凹凸的剝離襯墊/壓敏膠粘劑層(層A,其是在裝飾板側的壓敏膠粘劑層)/無紡布基材/壓敏膠粘劑層(層B,其是在外殼固定側的壓敏膠粘劑層)/剝離襯墊)。(比較例1)在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴加裝置和氮引入管的反應容器中,添加100重量份丙烯酸正丁酯(BA),3重量份丙烯酸(AA),0. 1重量份丙烯酸-2-羥乙酯和5重量份乙酸乙烯酯作為單體原料以及乙酸乙酯和甲苯的混合溶劑160重量份(乙酸乙酯30重量份,甲苯130重量份),并引入氮氣,同時輕輕攪拌以用氮凈化反應容器內部,從而獲得反應液體。在70°C下加熱該反應液體,并向其中添加0. 2重量份偶氮二異丁腈(AIBN)作為聚合引發劑。在將體系保持在70°C的同時進行聚合反應6小時,并用40重量份乙酸乙酯稀釋反應混合物,從而獲得丙烯酸類聚合物溶液。隨后,向該丙烯酸類聚合物溶液中,基于 100重量份丙烯酸類聚合物,添加40重量份增粘樹脂(“SUMILITE RESIN PRU603”,商品名稱,由住友電木株式會社(Sumitomo Bakelite Co. , Ltd.)制造,其是萜烯酚醛樹脂),2 重量份交聯劑(“CORONATE L”,商品名稱,由日本聚氨酯工業株式會社制造,其是異氰酸酯基交聯劑)和按碳黑計2重量份量的碳黑分散樹脂,并均勻地攪拌和混合,從而獲得黑色甲苯溶劑型壓敏膠粘劑組合物。隨后,除了使用黑色甲苯溶劑型壓敏膠粘劑組合物代替黑色水分散型壓敏膠粘劑組合物之外,按照與實施例1中相同的方式獲得雙面壓敏膠粘帶(具有如下構造表面上具有凹凸的剝離襯墊/壓敏膠粘劑層(層A,其是在裝飾板側的壓敏膠粘劑層)/無紡布基材 /壓敏膠粘劑層(層B,其是在外殼固定側的壓敏膠粘劑層)/剝離襯墊)。(評價)對上述實施例和比較例中獲得的雙面壓敏膠粘帶的揮發性有機化合物總量(TV0C 量)、甲醛釋放量、甲苯釋放量、60度鏡面光澤度和常態壓敏膠粘力進行測量。將獲得的結果示于表1中。揮發性有機化合物總量(TV0C量)將雙面壓敏膠粘帶切出成規定的尺寸(IcmX 5cm,面積5cm2),然后將鋁箔貼附到其一個面上而使另一個面處于敞開狀態,從而制得貼附至鋁箔的樣品。順便提及,處于敞開狀態的面可以是雙面壓敏膠粘帶的任一面且能夠任意選擇。將該貼附至鋁箔的樣品添加入小瓶容器(容積20mL)中,然后將所述小瓶容器密封塞住。之后,通過頂空自動取樣器在80°C下將其中添加了樣品的小瓶容器加熱30分鐘, 并將1. OmL處于加熱狀態的氣體注射到氣相色譜測量儀(GC測量儀)中并進行測量。在單獨制作的校準曲線的基礎上,將揮發性有機化合物總量(TV0C量)轉換成甲苯標準。更具體地,在如下校準曲線的基礎上,由通過GC測量而獲得的樣品所有成分的峰面積,計算轉換成甲苯標準的每克樣品的揮發性有機化合物總量(TV0C量)。(校準曲線的制作)利用丙酮對作為標準樣品的甲苯進行稀釋,從而獲得混合標準溶液。將1. 0μ L該混合標準溶液添加入小瓶容器中,在150°C下加熱30分鐘,然后以與樣品相同的方式進行 GC測量。接著,由標準材料的調整濃度和峰面積制作校準曲線。 順便提及,樣品的重量是包括基材和受基材支撐的壓敏膠粘劑層的雙面壓敏膠粘帶的全部重量,但是不包括剝離襯墊。氣相色譜的測量條件如下。(氣相色譜的測量條件)·柱DB-FFAP,1. 0ym(0. 535mmΦ X30m)
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·載氣:He, 5. OmL/ 分鐘·柱頭壓力23kPa(在 40°C下)·注射入口 分流(分流比12 1,溫度250°C )·柱溫度40°C (0分鐘)-< +IO0C /分鐘> -250°C (9分鐘)(其意思是溫度以 IO0C /分鐘的升溫速率由40°C升至250°C,然后在250°C下保持9分鐘。) 檢測器FID(溫度250°C ).甲醛釋放量通過依照JIS A 1901(2003)的方法測量甲醛釋放量。將雙面壓敏膠粘帶切出成規定的尺寸(面積0. 043m2),然后將鋁箔貼附到其一個面上而使另一個面處于敞開狀態,從而制得貼附至鋁箔的樣品。順便提及,處于敞開狀態的面可以是雙面壓敏膠粘帶的任一面且能夠任意選擇。在固定的溫度、相對濕度和通風量的條件下將貼附至鋁箔的該樣品放入小型室內的中心部分,并向其中循環空氣。(小型室的條件)溫度28.0 士 0. 5°C相對濕度(50士 5) %通風次數0. 5次士 10% /小時從試驗開始經過一天( 小時)之后,由在小型室出口收集的空氣來測定小型室中的濃度(在小型室出口測量的甲醛濃度,其是通過在小型室的排氣口收集的甲醛總量除以在收集空氣時的空氣收集量而獲得的值),然后由其計算并量化從試驗開始經過一天 04小時)之后在小型室內的甲醛濃度(yg/m3)。將在該試驗開始后經過一天( 小時)之后在小型室內的甲醛濃度定義為甲醛釋放量。具體條件如下。(取樣條件)·取樣管“GL-PAK mini AERO DNPH取樣筒”,由GL科學株式會社制造 流量167mL/分鐘 收集量IOL(測量儀器等)·小型室“20L Chamber”,由ADTEC株式會社制造·清潔空氣供應儀器“ADclean”,由新菱生態商貿株式會社制造·密封材料和密封盒無 溫度和濕度控制裝置“ADPAC_SYSTEM III溫度濕度單元”,由ADTEC株式會社制
造·空氣取樣裝置“SP208-1000DUAL取樣泵”,由GL科學株式會社制造(分析條件)·高效液相色譜儀“TM996PAD”,由沃特斯株式會社制造·檢測器:UV檢測器·柱“RireSil C18 (4. 6 X 150mm) ”,由沃特斯株式會社制造
·流動相乙腈水溶液(乙腈/水=50/50) 注射量20 μ L·檢測波長360nm甲苯釋放量將雙面壓敏膠粘帶切出成規定尺寸(IcmX 5cm,面積5cm2),然后將鋁箔貼附到其一個面上而使另一個面處于敞開狀態,從而制得貼附至鋁箔的樣品。順便提及,處于敞開狀態的面可以是雙面壓敏膠粘帶的任一面且能夠任意選擇。將貼附至鋁箔的該樣品添加入小瓶容器(容積20mL)中,然后將所述小瓶容器密封塞住。之后,通過頂空自動取樣器在80°C下將其中添加了樣品的小瓶容器加熱30分鐘, 并將LOmL處于加熱狀態的氣體注射到氣相色譜測量儀(GC測量儀)中,并測量甲苯的量。 更具體地,按照如下方法,在由歸屬于樣品的甲苯的峰面積制作的校準曲線的基礎上測定甲苯的量,所述峰面積通過GC測量而獲得,并計算每克樣品(雙面壓敏膠粘帶)的甲苯含量(yg/g)。將該甲苯含量定義為甲苯釋放量。(校準曲線的制作)利用丙酮對作為標準樣品的甲苯進行稀釋,從而獲得混合標準溶液。將1. 0μ L該混合標準溶液添加入小瓶容器中,在150°C下加熱30分鐘,然后以與樣品相同的方式進行 GC測量。接著,由標準材料的調整濃度和峰面積制作校準曲線。氣相色譜的測量條件如下。(氣相色譜的測量條件)·柱=DB-FFAP, 1. 0 μ m (0. 535mm Φ X 30m)·載氣He,5. OmL/ 分鐘·柱頭壓力23kPa(在 40°C下)·注射入口 分流(分流比12 1,溫度250°C )·柱溫度40°C (0分鐘)-< +IO0C /分鐘> _250°C (9分鐘)(其意思是溫度以 IO0C /分鐘的升溫速率由40°C升至250°C,然后在250°C下保持9分鐘。)·檢測器=FID (溫度2500C )常態壓敏膠粘力(N/20mm)從雙面壓敏膠粘帶切出寬度為20mm且長度為IOOmm的條狀片,并在剝離了剝離襯墊之后,將厚度為25μπι的PET膜貼附(背襯)至其暴露的壓敏膠粘劑表面,從而制得壓敏膠粘力測量用樣品。使用該膠粘力測量用樣品進行180°剝離試驗。在常態(在23°C和50% RH)下將測量用樣品和被粘物(不銹鋼板)彼此貼附,并在經過30分鐘后,使用拉伸試驗機剝離測量用樣品(雙面壓敏膠粘帶)側,從而測量負荷。將測量值定義為常態壓敏膠粘力。在23°C和50% RH的氣氛中,在剝離角為180°和拉伸速度為300mm/分鐘的條件下,進行測量。光澤度(初始光澤度)按照在JIS Z 8741(1997)中規定的方法,剝離雙面壓敏膠粘帶的隔片,并測量壓敏膠粘劑層的暴露表面(層A表面,其是在裝飾板側的壓敏膠粘劑層的表面)的60°鏡面光澤度。通過使用光澤計(手持光澤計“HG-268”,由須賀試驗機株式會社制造),在60°的入射角/光接收角下進行測量。順便提及,將緊接在將隔片剝離之后的雙面壓敏膠粘帶用作測量用樣品。表 權利要求
1.一種用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,其包含基材、設置在所述基材一面上的壓敏膠粘劑層A、和設置在所述基材另一面上的壓敏膠粘劑層B,其中揮發性有機化合物總量(TV0C量)為300 μ g/g以下,甲醛釋放量為3 μ g/m3以下, 甲苯釋放量為10 μ g/g以下。
2.根據權利要求1的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,其中通過使用如下溶劑進行溶液聚合來形成所述層A的基礎聚合物,所述溶劑選自僅由乙酸乙酯構成的溶劑和具有90重量%以上乙酸乙酯比例的混合溶劑。
3.根據權利要求1的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,其中所述層A由水分散型壓敏膠粘劑組合物形成。
4.根據權利要求1至3中任一項的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,其中在所述層A和層B的各個中,基于所述壓敏膠粘劑層的總重,基礎聚合物的含量為25重量%以上。
5.根據權利要求1至3中任一項的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,其中所述壓敏膠粘劑層的基礎聚合物是丙烯酸類聚合物。
6.根據權利要求4的用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,其中所述壓敏膠粘劑層的基礎聚合物是丙烯酸類聚合物。
全文摘要
本發明涉及用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶,其VOC生成極少。所述用于固定揚聲器用裝飾板的雙面壓敏膠粘帶包含基材、設置在所述基材一面上的壓敏膠粘劑層A和設置在所述基材另一面上的壓敏膠粘劑層B,其中揮發性有機化合物總量(TVOC量)為300μg/g以下,甲醛釋放量為3μg/m3以下,甲苯釋放量為10μg/g以下。優選通過使用如下溶劑進行溶液聚合來形成所述層A的基礎聚合物,所述溶劑選自僅由乙酸乙酯構成的溶劑和具有90重量%以上乙酸乙酯比例的混合溶劑。
文檔編號C09J133/00GK102329576SQ20111020463
公開日2012年1月25日 申請日期2011年7月13日 優先權日2010年7月13日
發明者小林睦美, 西山直幸, 高橋亞紀子 申請人:日東電工株式會社