在澆注方法期間改變樹脂容器中的環氧樹脂組合物的溫度變化速率的方法
【專利摘要】本發明涉及一種在樹脂澆注方法期間改變樹脂容器（D、F）中的環氧樹脂組合物的溫度變化速率的方法，其中該樹脂組合物包含至少一種環氧單體組分和固化劑，該方法包括將固化劑的鈍化劑添加到環氧樹脂組合物中的步驟。而且，本發明還涉及用于樹脂傳遞模塑法的樹脂容器布置（D、G、H）。另外，本發明還涉及包含環氧樹脂組合物的復合產品，以及有機酸在環氧樹脂澆注方法中作為鈍化劑用于改變樹脂容器（D、F）中的溫度變化速率的用途，所述樹脂容器含有環氧樹脂組合物，所述環氧樹脂組合物包含至少一種環氧單體組分和固化劑。
【專利說明】在澆注方法期間改變樹脂容器中的環氧樹脂組合物的溫度變化速率的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種改變溫度變化速率的方法，優選地在樹脂澆注方法期間，尤其是樹脂浸潰或樹脂傳遞模塑(RTM)法期間，降低樹脂容器中的環氧樹脂組合物的溫度的方法，還涉及在所述樹脂傳遞模塑法中使用的樹脂容器的設置，包含環氧樹脂組合物的復合產品，以及在環氧樹脂澆注方法中的鈍化劑。
【背景技術】
[0002]WO 2009103736描述了用于模塑纖維復合材料模具的真空浸潰或真空輔助樹脂傳遞模塑法(VARTM)。在所述方法中，均勻分布的纖維被層疊在第一模具部件中，纖維是粗紗(即，纖維帶的束)、粗紗或墊子的帶，其或者是由單獨的纖維制成的氈墊，或者是由纖維粗紗制成的編織墊。爾后將往往由彈性真空袋制成的第二模具部件置于纖維材料之上。通過在第一模具部件的內側和真空袋之間的模具腔中產生真空，液體樹脂被吸入并在纖維材料含在模具中的情況下填充模具腔。所謂的分配層或分配管被用在真空袋和纖維材料之間，以得到盡可能充分和有效的樹脂分配。在大多數情況下，施加的樹脂為聚酯、乙烯基酯或環氧，且纖維補強通常是基于玻璃纖維或碳纖維的，但是也可以是塑料纖維、植物纖維或金屬纖維。
[0003]在也被稱為混合桶的樹脂容器中提供液體樹脂，所述樹脂容器填充有在混合單元中制備的樹脂/固化劑組合物，且適于混合各自量的樹脂單體組分和固化劑。由于在混合單元中已經開始固化反應，因此該放熱聚合持續升高樹脂容器中的溫度。
[0004]在填充模具期間，在模具腔中產生真空，即低壓或負壓，由此液體樹脂被從樹脂容器或混合桶經由入口通道吸入模具腔中，以填充所述模具腔。由于負壓作為流動前沿向用于在模具內產生真空的真空開口移動，在模具腔內樹脂由入口通道在所有方向上分散。
[0005]在所述澆注方法(例如用于風輪葉片的葉片澆注方法)的樹脂容器(如混合桶或溢流容器)中，不存在在固化過程期間防止著火的解決方法，所述燃燒是由環氧樹脂單體與固化劑間的放熱反應導致的。傳統上，如果在混合桶中觀察到著火或煙霧生成的信號，就將混合桶移出室外，以避免澆注設備或澆注設施的任何危險，和保護葉片模具周圍的人員的工作環境。
[0006]美國專利US5，721，323描述了含有由聚環氧化物、固化劑、用于該聚環氧化物與該固化劑的反應的催化劑、和路易斯酸固化抑制劑構成的樹脂組合物的預浸料坯，所述路易斯酸固化抑制劑用于通過形成催化劑路易斯酸抑制劑復合物而抑制該催化劑。固化和部分固化的環氧樹脂被用于涂料或層壓制品，其中使用了抑制劑通過在預浸料坯中的固化劑和路易斯酸之間形成穩定的復合物來抑制聚環氧化物的固化反應，并在固化過程期間，如果達到預定的溫度，就釋放該催化劑。該抑制法被用于在預浸料坯中儲存該聚環氧化物樹月旨，其隨后被用在復合部件的模塑法中。然而，這些預浸料坯不能用于澆注法(如樹脂傳遞模塑法)中。[0007]本發明的一個目的是改善澆注方法的安全性，特別是防止在澆注方法(如樹脂浸潰或樹脂傳遞模塑法)期間，在混合桶中著火，并以安全且經濟的方式提供復合產品。
【發明內容】
[0008]本發明的目的通過根據權利要求1的在樹脂澆注方法期間改變樹脂容器中的環氧樹脂組合物的溫度變化速率的方法；根據權利要求8的在所述樹脂傳遞模塑法中使用的樹脂容器布置；根據權利要求9的包含環氧樹脂組合物的復合產品；以及根據權利要求12的有機酸在環氧樹脂澆注方法中的用途而達到的。
[0009]根據本發明的第一方面的在樹脂澆注方法期間變化或改變樹脂容器中(其意味著在樹脂填充系統中)的環氧樹脂組合物的溫度變化速率的方法包括，將固化劑的鈍化劑添加到該環氧樹脂組合物中的步驟。該樹脂組合物包含至少一種環氧單體組分和固化劑。在本發明的后續說明中理解的鈍化劑抑制聚合反應，并有利地是固化劑活性組分，其導致在與固化劑反應期間溫度變化速率的改變，尤其是反應溫度的降低。特別地，如在本發明中所用的鈍化劑，其不會導致任何反應組分表面的鈍化，但是會改變在樹脂混合物中發生的全部反應的總體反應溫度或焓。更特別地，鈍化反應不是通過降低反應速率而抑制聚合反應，而是由鈍化劑減少游離固化劑的量，同時在該反應中產生的熱比通過聚合反應將產生的少。因此，可以通過將鈍化劑加入到固化反應中而降低反應焓。另外或替代地，通過添加鈍化劑，可以延長產生反應熱的時間。
[0010]在發生聚合反應的混合桶中著火可以有利地通過改變溫度變化速率或抑制催化劑與環氧單體間以及催化劑和鈍化劑間的通常為放熱反應的反應溫度的上升來防止。
[0011]因此，通過將鈍化劑添加到樹脂組合物中而改變放熱聚合反應的溫度變化速率通常得到更安全的加工過程。特別的，可以省去在混合桶中觀察到著火或煙霧的最早信號的情形下，將混合桶移到廠房以外的可能的步驟。因此，開發出了更安全和更可靠的澆注法。
[0012]根據本發明的第二方面的樹脂容器布置適合于用在樹脂傳遞模塑法中。該布置可以是整體提供的系統，或具有分離的裝置的系統，這些分離的裝置可以組合成總體布置，或可以是澆注設備的一部分。該布置至少包括混合桶和鈍化劑容器，它們優選地彼此流暢地連接，以可以將鈍化劑添加到混合桶中。該樹脂容器布置用于將包含至少一種環氧樹脂單體組分和固化劑的環氧樹脂組合物與鈍化劑在混合桶中混合，以達到本發明的第一方面所述的效果。
[0013]根據本發明的第三方面，復合產品，優選根據第一方面的方法制備的，包含環氧樹脂組合物或基于環氧樹脂組合物，通常含有50wt%或甚至更多的環氧樹脂。該復合產品包含鈍化劑或鈍化劑與固化劑的反應產物。該產品與傳統產品的不同在于一定量的鈍化劑或通過鈍化反應得到的其反應產物。所述量可以是l_20wt%，優選l-10wt%，更優選低于5wt%。根據固化速率和混合容器中的溫度，游離有機酸或任何與固化劑的反應產物可以存在于最終的產品中。因此，容易確定產品是否是在復合產品的制造法期間通過使用有機酸得到的。該產品可具有更少的缺陷，這是因為在澆注方法期間模具內的高溫，從而相比于傳統產品是有優勢的，尤其是更可靠。
[0014]根據本發明的另一方面，在所述方法、樹脂容器布置、或產品中使用的環氧樹脂組合物包含至少一種環氧樹脂單體組分、固化劑和鈍化劑。該環氧樹脂組合物可以有利地用在樹脂浸潰或RTM法中，例如用于制造風輪的葉片。該環氧樹脂組合物優選改變用于將樹脂單體組分與固化劑混合的樹脂容器中的溫度變化速率，或甚至降低溫度。鈍化劑抑制溫度的上升或降低總體反應溫度，從而防止樹脂混合物著火。
[0015]根據本發明的另一方面，本申請涉及有機酸在環氧樹脂澆注方法中，優選在樹脂浸潰或樹脂傳遞模塑法(RTM)中的用途。將有機酸添加到樹脂容器中，例如樹脂填充系統部件，如混合桶或樹脂溢流容器，以通過降低溫度上升速率保持溫度水平在預定的最高溫度，所述降低溫度上升速率是通過用鈍化劑使一定量的固化劑鈍化而實現的。從而，鈍化反應優選延長在樹脂容器中提高溫度所需的時間。或者，鈍化反應基本上保持恒定或降低在其中得到的樹脂混合物的溫度。這可以有利地通過固化劑與鈍化劑間的反應引發，如參考本發明的第一方面所確定的。保持溫度“基本上恒定”意味著溫度上升速率非常小或優選幾乎為零。
[0016]用于改善例如所述澆注法的安全性或者使這些方法更具成本效率的本發明的特別有利的實施方案和特征通過附屬權利要求給出，如在以下說明中揭示的。其他實施方案可以通過以下描述的各種實施方案的特征的組合而推出，各個方面和/或權利要求類型的特征可以以任何適合的方式組合。
[0017]在根據本發明的方法的優選實施方案中，固化劑包括基于胺的固化劑，因為這些固化劑穩定且便宜。優選的實例為伯胺(R-NH2)或仲胺(R-NH-R’)。在逐步(生長)聚合反應中，胺通常具有用于與環氧樹脂單體的環氧基團通過產生環氧-胺反應產物而反應的活性位置，，所述環氧-胺反應產物可以彼此組合形成低聚物或聚合物。另外，還發生鏈反應或副反應(如形成側鏈)。示例性的基于胺的固化劑可以是脂肪族、環脂族或芳香族胺。
[0018]在根據本發明的優選實施方案中使用的鈍化劑可以包含有機酸，其可更優選地與固化劑形成鹽。更優選地，該有機酸是包含超過一個親水基團的親水有機酸。有利地，可以使用二價或三價有機酸，即具有至少兩個羧基的有機酸，如檸檬酸或蘋果酸(例如二、三、或更多個羧基)。優選二價或三價有機酸，因為兩個羧基間的氫鍵或相互作用的斷裂是吸熱過程，這降低了鈍化劑修飾的固化過程的總反應溫度(自由焓)。在有機酸溶解在樹脂混合物中后，該酸經歷與固化劑中的胺基的放熱反應。以如此的方式選擇有機酸，以使溶解焓和胺反應焓具有類似的大小。更優選地，溶解焓超過胺與有機酸間的反應焓。通過與有機酸反應，胺基變得不能用于與環氧基團的放熱反應。由于胺基的較低可利用性，在環氧樹脂的固化法期間，溫度的上升被抑制。從而，可以減緩樹脂容器中的溫度上升速率。這意味著通過鈍化一部分固化劑，在固化時間內樹脂容器中的溫度變化速率或產生的溫度可以比在混合容器中低。
[0019]固化反應，即聚合反應，以及尤其是聚合反應速率，沒有受到顯著影響。固化劑的量減少，從而，鈍化劑的添加主要降低了固化程度，其例如可以通過測定固化后的樹脂混合物的玻璃化轉變溫度來測量。
[0020]或者，鈍化劑對固化劑的鈍化還可以是可逆的。此時，固化反應暫時受到抑制，在暫時的鈍化被去除后，樹脂可以以其完全程度固化。如果形成的鹽在較高溫度下不穩定，則上述暫時抑制可以實現，即，在聚合反應的反應熱產生了足夠的熱以釋放胺基后，鹽溶解。而且，優選在固化反應期間，酸從鹽中釋放后揮發，或者嵌入固化的環氧樹脂中。將酸并入至_化的環氧樹脂中可以降低固化的環氧樹脂的強度。[0021]根據本發明的方法的另一個優選實施方案使用了在其骨架上包含一個或多個親水取代基的有機酸。優選的親水取代基是額外的羧基或羥基。如果存在更多的親水基團，那么鈍化劑在樹脂混合物中的溶解焓更高，由此，總體反應的溫度的上升更小，或者在固化反應期間，在樹脂容器中溫度甚至有某種程度的降低。
[0022]在根據本發明的方法的另一實施方案中使用的環氧樹脂組合物，包含100重量份的環氧樹脂單體組分和約10-40重量份的固化劑，優選大于20并小于30重量份，更優選在25和28重量份之間。有利地，該組合物中含有的鈍化劑的量足以與固化劑至少部分反應，并足以降低樹脂組合物的溫度，更優選固化劑的摩爾量為約2-30份每摩爾活性胺基，更優選約5-20份每摩爾活性胺基，和特別是約10份每摩爾活性胺基。
[0023]根據本發明的方法的優選實施方案，在樹脂浸潰或樹脂傳遞模塑(RTM)法的固化樹脂組合物的步驟中將鈍化劑加入到樹脂容器中。優選該樹脂組合物包含過量樹脂，其不用于澆注產品，其例如保持在樹脂體系中，如樹脂混合桶或樹脂溢流容器中，以及在各個系統部件間的各個連接(如線路)中。優選可添加鈍化劑的樹脂容器是RTM法中、尤其是VARTM法中的混合桶或溢流容器。
[0024]根據一個優選實施方案的方法優選包括以溶液形式將鈍化劑添加到樹脂容器中的步驟。該溶液可以在添加前直接制備。或者，鈍化劑可以以溶液形式儲存。尤其是如果鈍化劑在室溫下是固體的話，優選將其溶解在適合的溶劑中，優選已經用在該樹脂組合物或該反應混合物中的溶劑。當然，如果鈍化劑在室溫下是固體或液體(純的或溶解在溶劑中的)形式，以各自形式直接添加同樣是可以的。在添加固體鈍化劑或呈液體或溶解形式的鈍化劑后，優選在樹脂容器中用攪拌器攪拌樹脂混合物，以將鈍化劑溶劑在樹脂混合物中。
[0025]本方法優選用于澆注方法，如制造葉片(例如風輪葉片)領域的RTM法。然而，其也可以用于汽車制造領域或類似的工程領域，其中，在樹脂容器(如混合桶)中制備大量，即上至數千克，例如I到10.000kg，優選10到5.0OOkg的混合樹脂組合物。尤其在這些領域中，需要降低溫度，或者至少降低要在樹脂容器中固化的樹脂混合物的溫度上升速率，以改善工人與安全相關的工作環境，以及減少在工廠中的生產現場內著火的風險。
[0026]因此,在環氧樹脂燒注法中使用有機酸作為鈍化劑，用于改變含有包含至少一種環氧單體組分和固化劑的環氧樹脂組合物的樹脂容器中的溫度變化速率，是比較經濟的解決方案，可以容易地在傳統方法中實施，或者添加到傳統方法中。更特別地，在聚合反應期間的反應熱或能量釋放被降低，至少在一定程度上，或者在更長的反應時間內產生。因此，根據本發明第二方面的樹脂容器或者第三方面的有機酸的用途，在澆注法(如RTM法)中具有與針對根據本發明的方法所述相同的優點。因而，容納在樹脂容器布置中的樹脂的溫度可以手動或自動控制到低于燃點的溫度，優選低于約250°C，更優選低于約190°C。在樹脂的量低于2kg的情況下，例如0.2-1.5kg，優選溫度上限為約160°C，更優選約150°C、140°C、130°C、120°C、110°C 或更低。
[0027]優選該樹脂容器是樹脂混合桶或樹脂溢流容器。根據優選實施方案，有機酸可以由此用于防止火焰在樹脂浸潰或樹脂傳遞模塑法中的混合桶或樹脂溢流容器中燃燒。該容器可以含有約1-50L的混合環氧樹脂。其中含有的環氧樹脂的量越大，著火的風險越大。
[0028]根據本發明的復合產品的優選實施方案，所含的鈍化劑或反應產物的形式為有機酸、有機酸與基于胺的固化劑的羧酸銨鹽、有機酸與基于胺的固化劑之間的酰胺產物，或它們的混合物。根據澆注方法期間的溫度，最終的產品可以或者含有某種程度的游離有機酸，或者含有游離酸與固化劑(尤其是基于胺的固化劑)的反應產物。在該情況下，鈍化反應的第一步可以形成有機酸和基于胺的固化劑之間的胺鹽。在100°c或更高的溫度下，該羧酸銨鹽可以轉化成由有機酸和胺的殘基構成的酰胺。由此，根據樹脂混合物中的溫度，可以單獨或以兩個或三個組分的混合物含有游離有機酸、羧酸銨鹽或酰胺。
[0029]通過本發明的方法制備的或通過在澆注方法期間使用有機酸而制備的復合產品可以是機翼或葉片，特別是用于風輪的，或汽車部件。由于在復合產品中存在更少的缺陷，所述產品比傳統制備的產品具有優勢。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0030]本發明的其他目的和特征將由以下參考附圖的詳細說明而變得顯而易見。然而，應當理解的是，附圖僅設計為舉例說明的目的，不作為本發明的界限的定義。
[0031]圖1顯示了包含鈍化劑容器的RTM設備的示意截面圖，
圖2顯示了在實施例1和2中得到的實驗結果的溫度-時間圖，
圖3顯示了在實施例3和4中得到的實驗結果的溫度-時間圖。
【具體實施方式】
[0032]圖1顯示一個RTM設備，具有純樹脂容器A、純硬化劑或固化劑容器B、混合單元C、混合桶D、葉片模具E和用于過量樹脂的溢流容器F。而且，提供了鈍化劑容器G和鈍化劑入口 H，并與混合桶D連接。
[0033]RTM法通常通過將純樹脂(環氧樹脂)與純硬化劑(胺)在混合單元C中混合，并將該樹脂/硬化劑混合物倒入混合桶D中來進行。爾后，該樹脂/硬化劑混合物用于在葉片模具E中通過真空輔助樹脂傳遞模塑來澆注葉片。在葉片模具中模塑葉片后，在樹脂溢流容器F中收集過量的樹脂并在樹脂混合物硬化后進行處理。當然，也可以使用其他澆注法，并也落入本發明的范圍之內。
[0034]在混合桶E中，由于環氧化物單體與胺固化劑的放熱聚合反應，溫度上升。為了保持混合桶D中的溫度在預定的溫度范圍內，控制溫度，并且如果必要，從鈍化劑容器G中經由鈍化劑入口 H添加有機酸。鈍化劑的添加可以通過手動或自動控制裝置(未顯示)控制，其可以從混合桶D內的溫度傳感器接收溫度測量信號。從而，可以將溫度控制在一定水平內，以防止在澆注方法期間和之后在混合桶D內著火，優選保持溫度低于250°C。
[0035]圖2顯示了與參比樣品對比，實施例1和2中的有機酸乙酸與辛酸得到的實驗結果的溫度-時間圖。兩個單價酸都顯示了比參比樣品更快的溫度上升。而且，在樹脂容器中的最大溫度比參比樣品更高，或與其類似。
[0036]圖3顯示了與參比樣品對比，實施例3和4中的蘋果酸與檸檬酸得到的實驗結果的溫度-時間圖。含有多于一個羧酸基團的有機酸的樣品，如蘋果酸中的兩個和檸檬酸中的三個，分別顯示了約90-110°C的顯著降低的最大溫度，以及比參比樣品更慢的溫度上升。細節將在以下實施例的描述中加以解釋。
[0037]實施例1-4 通用試驗程序:用來自Momentive的工業上可用的環氧體系RM035/RMH038進行試驗。RM035樹脂基于至少90wt%的雙酚A的二縮水甘油醚(DGEBA)和低于10wt%的C12和C14單環氧乙烷(monooxirane)。RIMH038 固化劑含有 50_70wt% 的聚醚胺(polyoxypropylenediamine)。在實驗前，將樹脂和固化劑預熱到25。。。將587.3g RIM035與162.7g RIMH038固化劑(化學計量比)混合。在混合桶中，用木質抹刀手動混合固化劑和樹脂4分鐘。在混合固化劑與樹脂后，將有機酸相對于固化劑含量以1/16的摩爾比添加到混合物中。添加的有機酸是室溫的。在添加酸后，再次攪拌混合物。將J-形溫度傳感器置于含有樹脂、固化劑和有機酸的混合桶的中心，將混合桶置于工作在25°C下的Friocell加熱室(MMM MedcenterEinrichtungen,德國)。在固化過程自始至終,每分鐘一次測量混合物的溫度。
[0038]以下有機酸用于實施例1-4中(所有酸均從Sigma-Aldrich得至Ij):
實施例1:乙酸(acetic acid)(純度≥99%，批號SHBB1567V)，也被稱為醋酸(ethanoicacid)
實施例2:辛酸(純度≥98%，批號STBC3482V)
實施例3:DL-蘋果酸(純度≥98%，批號SLBB6897V)
實施例4:檸檬酸(99%純度，批號091M0211V)
在圖2和3中顯示的參比樣品是相同的樹脂混合物，但沒有使用任何鈍化劑。
[0039]在圖2中，圖給出了在混合桶中每分鐘一次測量的兩種有機酸乙酸和辛酸以及參比樣品的溫度。由于兩種有機酸在室溫下為液體，因此以液體形式將其添加到混合桶中。由圖2可知，含有乙酸的樹脂混合物在約50分鐘后顯示了溫度的強烈上升，而最大溫度為約180°C (在約70-130分鐘)。相應的辛酸樣品在添加有機酸后約100分鐘時顯示了顯著的溫度上升，而最大溫度為約220°C。
[0040]圖3分別顯示了含有蘋果酸和檸檬酸的樹脂樣品的圖，相比于參比樣品的圖。所述兩種有機酸在室溫下為固體，因此以固體形式添加。樹脂混合物在通過放熱聚合反應產生的熱下固化。最大溫度對于蘋果酸和檸檬酸分別為90°C和110°C。在使用有機酸的樣品中的混合桶中的最大溫度顯著低于在參比樣品中測量的溫度。分別在約350和400分鐘后測量到最大溫度峰。因此，實施例3和4顯示具有兩個或三個羧基的親水有機酸減緩了樹脂混合物在聚合反應期間的溫度上升，這是因為部分固化劑被有機酸鈍化。
[0041]實施例5-溫度上升
為了闡明疏水酸(乙酸和辛酸)與親水酸(檸檬酸和蘋果酸)的不同作用，測量了緊接在混合之后的溫度。試驗裝置類似實施例1-4中描述的，相對于固化劑，酸的摩爾比為1/16。作為在添加有機酸后的頭5分鐘內得到的最高溫度與添加有機酸前的溫度之間的差異確定溫度上升。
[0042]結果如下:
檸檬酸0.3 0C
DL-蘋果酸0.40C
乙酸6.2V
辛酸7.6°C。
[0043]根據上述結果，顯示有機酸能夠在固化期間降低峰值溫度，在添加有機酸后的頭5分鐘里顯示了低于rc的溫度升高。這意味著，有機酸能夠在第一分鐘限制溫度上升至約rc的最大變化，如在用作鈍化劑時優選具有超過一個羧基的固體和/或親水有機酸作為鈍化劑。原因可以是親水有機酸中的氫鍵(例如在兩個或多個羧基間)的吸熱斷裂。另夕卜，將固體有機酸溶解在樹脂混合物中所需的溶解焓可能是蘋果酸和檸檬酸的有利結果的原因。
[0044]盡管本發明已經以優選實施方案和其變體的形式公開，但是應當理解的是，數量眾多的其他修飾和變體可以不背離本發明的范圍而另外制成。盡管本發明已經參照制造風力機葉片的RTM法進行描述，但是其他樹脂復合材料，如用于飛機、直升機、冷卻器的機翼或轉子、或汽車部件以及汽車工業或類似的裝置中的部件也可以用本發明的方法制備。有機酸作為鈍化劑通常可以用于澆注法或樹脂傳遞模塑法領域，例如用于真空輔助樹脂傳遞模塑等。例如，有機酸可以用于對用于澆注法的樹脂容器中的溫度進行自動控制。為了清楚，要理解的是，在整個本申請中，“一”或“一個”的使用不排除多個，“包含“也不排除其他步驟或要素。除非另外指出，“容器”、“單元”、“裝置”或“設備”可以包含許多單獨的容器、單元、裝置或設備。
【權利要求】
1.一種在樹脂澆注方法期間改變樹脂容器(D、F)中的環氧樹脂組合物的溫度變化速率的方法，其中所述樹脂組合物包含至少一種環氧單體組分和固化劑，該方法包括將所述固化劑的鈍化劑添加到所述環氧樹脂組合物中的步驟。
2.根據權利要求1的方法，其中所述固化劑包括伯胺或仲胺。
3.根據權利要求1或2的方法，其中所述鈍化劑包括有機酸。
4.根據權利要求3的方法，其中所述有機酸包含一個或多個親水取代基，優選羥基。
5.根據前述權利要求任一項的方法，其中所述環氧樹脂組合物包含100重量份的所述環氧樹脂單體組分和約10-40重量份的所述固化劑，以及約2-30份所述鈍化劑每摩爾所述固化劑。
6.根據前述權利要求任一項的方法，其中在樹脂滲透或傳遞模塑法的固化過量樹脂組合物的步驟中，將所述鈍化劑添加到所述樹脂容器中。
7.根據前述權利要求任一項的方法，包括以溶液的形式將鈍化劑添加到所述樹脂容器(D、F)中的步驟。
8.用于樹脂傳遞模塑法的樹脂容器布置(D、G、H)，包括混合桶(D)和鈍化劑容器(G)，其中所述樹脂容器布置(D、G、H)用于將含有至少一種環氧樹脂單體組分和固化劑的環氧樹脂組合物與鈍化劑在所述混合桶(D)中混合。
9.包含環氧樹脂組合物的復合產品，其中所述復合產品包含鈍化劑或鈍化劑與固化劑的反應產物。
10.根據權利要求9的復合產品，其中含有的所述鈍化劑或所述反應產物呈有機酸、有機酸與基于胺的固化劑的鹽、有機酸與基于胺的固化劑之間的酰胺產物、或其混合物的形式。
11.根據權利要求9或10的復合產品，其中所述產品是機翼或葉片，特別用于風輪的，或汽車部件。
12.有機酸在環氧樹脂澆注方法中作為鈍化劑用于改變樹脂容器(D、F)中的溫度變化速率的用途，所述樹脂容器含有環氧樹脂組合物，所述環氧樹脂組合物包含至少一種環氧單體組分和固化劑。
13.根據權利要求12的用途，其中所述樹脂容器為樹脂混合桶(D)或樹脂溢流容器(F)。
14.根據權利要求12或13的用途，用于防止在樹脂滲透或傳遞模塑法的混合桶(D)或樹脂溢流容器(F)中著火。
【文檔編號】B29C70/54GK103568341SQ201310343398
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2013年8月8日 優先權日:2012年8月8日
【發明者】M.延森 申請人:西門子公司