一種用于去除重金屬離子的聚天冬氨酸膨潤土復合材料及其制備方法與流程

本發明涉及水處理制劑領域，尤其涉及一種用于去除重金屬離子的聚天冬氨酸膨潤土復合材料及其制備方法。

背景技術：

隨著世界人口的不斷增加和工農業生產的迅速發展，人類的現代化進程步伐逐漸加快，但環境污染問題卻越來越嚴重，其中重金屬污染成為最嚴重的環境問題之一，受到了人們的極大關注，如何處理水中的重金屬離子是水處理領域的一項重要課題。

目前，對于含重金屬離子廢水的處理主要采用化學法、離子交換法、膜分離法、生物法、吸附法等。化學法可分為中和沉淀法、硫化物沉淀法和電化學法。中和沉淀法特點是在去除重金屬離子的同時能中和各種酸及其混合液，由于受到pH值及廢水中氰、銨等絡合離子的影響，對混合廢水的出水效果不好，沉渣量大，出水硬度高，會使土壤、水體堿化；硫化物沉淀法雖然pH值范圍較寬，但硫化物沉淀細小，不易沉降形成二次污染，且硫化劑本身有毒，價格昂貴，亦限制了它的應用。離子交換法通常所使用的離子交換樹脂雖然其具有選擇性好、吸附容量大、快速等優點，但其價格昂貴，目前仍然停留在試驗階段。膜分離技術對含重金屬離子廢水有較好的處理效果及無二次污染等優點，但是其處理價格比較昂貴，亦限制了該工藝的廣泛應用；生物法在應用上具有較多優點，如綜合處理能力較強，處理方法簡便等，然而生物處理法存在著功能菌繁殖速度和反應速率慢，處理水難以回用的缺點。因此，吸附法由于具有吸附工藝簡便、環境友好等特點，已成為近年來水處理研究的重點之一。

申請號為201310731560.X的中國專利公開了一種多功能污水處理劑，所述多功能污水處理劑，包括以下重量份的原料：海泡石粉10-20份、膨潤土30-40份、淀粉黃原酸酯30-40份、氫氧化鈉片堿0.1-0.5份、聚天冬氨酸1-5份、氨基三甲叉膦酸0.1-0.5份、交聯累托石25-50份、聚合氯化鋁20-50 份、殼聚糖5-30份、去離子水10-30份。該發明純度高、無雜質、無粉塵，水溶液清澈透明，無毒性，對操作工人無影響，處理后水無二次污染等問題。

該發明中，含有膨潤土和聚天冬氨酸。其中，膨潤土是我國一種資源豐富的礦物黏土，具有獨特的層狀結構和很強的吸附性能，可以去除水中的重金屬離子，但其由于結構單一，層間距有限，直接用于水處理效果不夠理想，需要對其進行改性來進一步提高它的物理和化學性能，從而達到凈化水質的目的，并使其廣泛應用于工業、農業和衛生等領域。而聚天冬氨酸作為一種無毒、可生物降解的環保型產品，其結構單元中含有羧基，在水溶液中極易電離為帶負電的羧基負離子，可以和多種金屬離子發生絡合作用，但其官能團較單一使其提取重金屬離子的能力有限，從而限制了它的應用。

上述發明的多功能污水處理劑中只是將各種組分進行了簡答的物理組合，并不能從根本上解決膨潤土和聚天冬氨酸各自存在的缺陷，導致在凈化水質時，對重金屬的吸附能力有限。

技術實現要素：

為了解決上述技術問題，本發明提供了一種用于去除重金屬離子的聚天冬氨酸膨潤土復合材料及其制備方法。本發明的目的在于使聚天冬氨酸和膨潤土進行結合形成復合材料，有效提高聚天冬氨酸/膨潤土復合材料的物理和化學性能以及對重金屬離子的結合能力。首先本方法在制備聚琥珀酰亞胺的過程中以液氨為氮源，不僅豐富了聚琥珀酰亞胺制備過程中的氮源，也提高了氮的利用效率，其次以膨潤土為原料，成本低廉，性能優異，且聚天冬氨酸為環境友好型材料，可被微生物、真菌降解為氨基酸小分子，最終生成對環境無害的水和二氧化碳，因此，研究這種復合材料對水處理領域具有重要的特殊意義。

本發明的具體技術方案為：

一種用于去除重金屬離子的聚天冬氨酸膨潤土復合材料，由聚琥珀酰亞胺、膨潤土和硅烷交聯劑為原料制得；所述膨潤土與聚琥珀酰亞胺的質量比為1:0.1-10，硅烷交聯劑的質量為聚琥珀酰亞胺質量的1-10%；其中聚琥珀酰亞胺由物質的量比為1:0.9-1.7的順丁烯二酸和液氨制得。

一種用于去除重金屬離子的聚天冬氨酸膨潤土復合材料的制備方法，包括以下步驟：

（1）將順丁烯二酸酐和其質量5-20倍的去離子水混合，倒入反應釜中，在密閉條件下升溫到55-65℃，攪拌25-35min，轉速為500-2000r/min，使順丁烯二酸酐水解得到順丁烯二酸溶液。

（2）向反應釜中通入液氨，溫度為18-22℃，壓力為101000-102000Pa，流速為40-100mL/min，通液氨時間10-120min，繼續升高反應釜溫度到70-90℃，并控制反應釜內的壓力，攪拌反應100-140min，轉速為500-2000r/min，然后在75-85℃下烘干，得到順丁烯二酸銨鹽固體并備用。

本過程中，反應溫度應控制在70-90℃內，溫度過低，溶液容易發生結晶，整個過程很難進行，溫度過高，反應劇烈，使產物分子量降低，影響產品質量。

（3）將順丁烯二酸銨鹽固體放入馬弗爐中，經焙燒后得到聚琥珀酰亞胺，研磨得到聚琥珀酰亞胺粉末備用。

（4）量取硅烷交聯劑，加入到無水乙醇和去離子水體積比為1:1的混合溶液中，形成分散液并備用。

（5）將膨潤土過80-200目篩，去除雜質，加入到上述分散液中，在室溫下攪拌均勻，攪拌速率為500-1000 r/min，攪拌時間0.5-1h，然后升溫到55-65℃，回流反應4.5-5.5h。

（6）將步驟（5）制得的混合溶液離心，轉速為4500-5500r/min，離心4-6min，取固體并用無水乙醇洗凈，在55-65℃下烘干，研磨，過80-200目篩，得到氨基改性膨潤土。

（7）將聚琥珀酰亞胺粉末與其重量10-20倍的N,N-二甲基甲酰胺溶液混合，采用超聲技術超聲處理10-20min，使聚琥珀酰亞胺溶解并備用。

（8）將氨基改性膨潤土分批加入到上述聚琥珀酰亞胺溶液中，超聲25-35min使其分散均勻，然后在30-40℃條件下反應，攪拌反應3.5-4.5h，攪拌速率為500-1000 r/min。

（9）反應完畢后，用溶液體積1-3倍的無水乙醇沉析，離心，洗滌至中性，轉速為4500-5500r/min，離心時間4-6min，然后在55-65℃下烘干，研磨，過80-200目篩備用。

（10）將步驟（9）制得固體分散到體積比為1:1的無水乙醇和去離子水的混合溶液中，以4-6mL/min的速率滴加1.5-2.5mol/L的NaOH溶液對其水解，直到溶液的pH值為8.5-9.5左右，對反應后的產物用無水乙醇和去離子水洗滌數次，離心，轉速為7000-9000r/min，離心4-6min，得到固體復合材料，然后在40-80℃下烘干研磨，過80-200目篩，得到聚天冬氨酸膨潤土納米復合材料。

在本步驟中，氫氧化鈉溶液的用量要適中，調節溶液的pH值最佳為9.0，氫氧化鈉用量過小，反應不完全，反應速度慢，用量過大，反應劇烈使產物分子量降低。

作為優選，步驟（2）中，通液氨的量為順丁烯二酸和液氨的物質的量比為1:0.9-1.7。

作為優選，步驟（2）中，反應釜內的反應壓力控制在1MPa-5MPa，所通氣體可以是氮氣、二氧化碳、空氣或其他惰性氣體中的一種。

作為優選，步驟（3）中，所述焙燒溫度為170-230℃，焙燒時間為2-8h。進一步優選為，焙燒時間為3-4h。

作為優選，步驟（4）中，所述硅烷交聯劑為γ-氨丙基三甲氧基硅烷和γ-氨丙基三乙氧基硅烷。

作為優選，步驟（4）中，所述硅烷交聯劑為聚琥珀酰亞胺質量的1-10%。

作為優選，所述聚琥珀酰亞胺的分子量為4000-20000道爾頓。

不同分子量的聚琥珀酰亞胺合成的復合材料具有不同的吸附重金屬離子的能力，分子量越大，其吸附重金屬離子的能力越好。

作為優選，所述的膨潤土為鈉基膨潤土、鈣基膨潤土、鎂基膨潤土。進一步優選為鈉基膨潤土，具有較好的去除重金屬離子的能力。

作為優選，步驟（8）中，所述的膨潤土與聚琥珀酰亞胺的質量比為1:0.1-10。

反應物的用量不同，溫度不同都將影響納米復合材料的復配程度，膨潤土用量過少聚琥珀酰亞胺反應不完全，反之，膨潤土用量過多，造成膨潤土利用率降低。交聯程度越大其去除重金屬離子的效果越好，價格越貴。

與現有技術對比，本發明的有益效果是：

本發明用硅烷交聯劑將聚天冬氨酸和膨潤土進行開環復配，硅烷交聯劑在反應中充當中介作用，使聚天冬胺酸和膨潤土相互作用，不僅提高了聚天冬氨酸螯合重金屬離子的能力也增大了膨潤土對重金屬離子的吸附作用，通過硅烷交聯劑的交聯作用可有效提高復合材料有效吸附重金屬離子的能力，而且工藝簡單，生產設備簡單，成本低廉，，可廣泛應用于凈水行業、工廠廢水處理、土壤污染行業等。同時本發明以聚琥珀酰亞胺為原料，在堿性條件下反應，使聚天冬胺酸的復配反應和水解反應可以在一個反應體系中反應，省去分步反應的麻煩，簡化了合成工藝，此外，本發明所用的原料之一聚天冬氨酸屬于無毒、無害、可降解的環保型材料，對環境友好。本發明制備的聚天冬氨酸/膨潤土納米復合材料不僅具有良好的耐鹽、耐有機物、機械強度等綜合性能，更重要的是具有有效去除水中重金屬離子的能力，在水溶液中對銅離子的去除率可以達到98.8%，對鋅離子的去除率也能達到94.2%，對鎳離子的去除率達到97.0%，達到國家重金屬離子的排放標準，而且成本低廉，可廣泛用于水處理領域。

附圖說明

圖1為膨潤土原土、中間產物氨基膨潤土和聚天冬氨酸/膨潤土（PASP/膨潤土）復合材料的紅外光譜分析；

圖2為實施實例1、2、3中不同比例的聚琥珀酰亞胺和膨潤土合成復合材料的紅外光譜分析圖；

圖3為聚天冬氨酸/膨潤土復合材料用量對銅離子的去除能力；

圖4為聚天冬氨酸/膨潤土復合材料用量對鋅離子的去除能力；

圖5為聚天冬氨酸/膨潤土復合材料用量對鎳離子的去除能。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作進一步的描述。

實施例1

一種用于去除重金屬離子的聚天冬氨酸膨潤土復合材料的制備方法，包括以下步驟：

（1）將順丁烯二酸酐和其質量12.5倍的去離子水混合，倒入反應釜中，在密閉條件下升溫到60℃，攪拌30min，轉速為1200r/min，使順丁烯二酸酐水解得到順丁烯二酸溶液。

（2）向反應釜中通入液氨，溫度為20℃，壓力為101325Pa，流速為70mL/min，通液氨的量為順丁烯二酸和液氨的物質的量比為1:1.3。繼續升高反應釜溫度到80℃，向反應釜內通氮氣以控制反應釜內的壓力在3MPa，攪拌反應120min，轉速為1200r/min，然后在80℃下烘干，得到順丁烯二酸銨鹽固體并備用。

（3）將順丁烯二酸銨鹽固體放入馬弗爐中，在200℃下焙燒4h后得到聚琥珀酰亞胺，研磨，選取分子量為4000-20000道爾頓的聚琥珀酰亞胺粉末備用。

（4）量取硅烷交聯劑（γ-氨丙基三甲氧基硅烷），加入到無水乙醇和去離子水體積比為1:1的混合溶液中，形成分散液并備用。其中硅烷交聯劑為后續聚琥珀酰亞胺質量的5%。

（5）將膨潤土（鈉基膨潤土）過200目篩，去除雜質，加入到上述分散液中，在室溫下攪拌均勻，攪拌速率為1200 r/min，攪拌時間0.75h，然后升溫到60℃，回流反應5h。

（6）將步驟（5）制得的混合溶液離心，轉速為5000r/min，離心5min，取固體并用無水乙醇洗滌三次，在60℃下烘干，研磨，過200目篩，得到氨基改性膨潤土。

（7）將聚琥珀酰亞胺粉末與其重量15倍的N,N-二甲基甲酰胺溶液混合，采用超聲技術超聲處理15min，使聚琥珀酰亞胺溶解并備用。

（8）將氨基改性膨潤土分批加入到上述聚琥珀酰亞胺溶液中，其中所述氨基改性膨潤土與聚琥珀酰亞胺的質量比為1:0.5。超聲30min使其分散均勻，然后在35℃條件下反應，攪拌反應4h，攪拌速率為800 r/min。

（9）反應完畢后，用溶液體積2倍的無水乙醇沉析，離心，洗滌至中性，轉速為5000r/min，離心時間5min，然后在60℃下烘干，研磨，過200目篩備用。

（10）將步驟（9）制得固體分散到體積比為1:1的無水乙醇和去離子水的混合溶液中，以5mL/min的速率滴加2mol/L的NaOH溶液對其水解，直到溶液的pH值為9.0左右，在25℃下攪拌反應1h；對反應后的產物用無水乙醇和去離子水洗滌數次，離心，轉速為8000r/min，離心5min，得到固體復合材料，然后在60℃下烘干研磨，過200目篩，得到聚天冬氨酸膨潤土納米復合材料。

實施例2

一種用于去除重金屬離子的聚天冬氨酸膨潤土復合材料的制備方法，包括以下步驟：

（1）將順丁烯二酸酐和其質量5倍的去離子水混合，倒入反應釜中，在密閉條件下升溫到55℃，攪拌35min，轉速為500r/min，使順丁烯二酸酐水解得到順丁烯二酸溶液。

（2）向反應釜中通入液氨，溫度為18℃，壓力為101000Pa，流速為40mL/min，通液氨的量為順丁烯二酸和液氨的物質的量比為1:0.9。繼續升高反應釜溫度到70℃，向反應釜內通二氧化碳以控制反應釜內的壓力在1MPa，攪拌反應100min，轉速為500r/min，然后在75℃下烘干，得到順丁烯二酸銨鹽固體并備用。

（3）將順丁烯二酸銨鹽固體放入馬弗爐中，在170℃下焙燒8h后得到聚琥珀酰亞胺，研磨，選取分子量為4000-20000道爾頓的聚琥珀酰亞胺粉末備用。

（4）量取硅烷交聯劑（γ-氨丙基三乙氧基硅烷），加入到無水乙醇和去離子水體積比為1:1的混合溶液中，形成分散液并備用。其中硅烷交聯劑為后續聚琥珀酰亞胺質量的1%。

（5）將膨潤土（鈣基膨潤土）過150目篩，去除雜質，加入到上述分散液中，在室溫下攪拌均勻，攪拌速率為500 r/min，攪拌時間1h，然后升溫到55℃，回流反應5.5h。

（6）將步驟（5）制得的混合溶液離心，轉速為4500r/min，離心6min，取固體并用無水乙醇洗凈，在55℃下烘干，研磨，過150目篩，得到氨基改性膨潤土。

（7）將聚琥珀酰亞胺粉末與其重量10倍的N,N-二甲基甲酰胺溶液混合，采用超聲技術超聲處理10min，使聚琥珀酰亞胺溶解并備用。

（8）將氨基改性膨潤土分批加入到上述聚琥珀酰亞胺溶液中，其中所述氨基改性膨潤土與聚琥珀酰亞胺的質量比為1:10。超聲25min使其分散均勻，然后在30℃條件下反應，攪拌反應4.5h，攪拌速率為500r/min。

（9）反應完畢后，用溶液體積1倍的無水乙醇沉析，離心，洗滌至中性，轉速為4500r/min，離心時間6min，然后在55℃下烘干，研磨，過150目篩備用。

（10）將步驟（9）制得固體分散到體積比為1:1的無水乙醇和去離子水的混合溶液中，以4mL/min的速率滴加1.5mol/L的NaOH溶液對其水解，直到溶液的pH值為8.5左右，在25℃下攪拌反應1h；對反應后的產物用無水乙醇和去離子水洗滌數次，離心，轉速為7000r/min，離心6min，得到固體復合材料，然后在40℃下烘干研磨，過150目篩，得到聚天冬氨酸膨潤土納米復合材料。

實施例3

一種用于去除重金屬離子的聚天冬氨酸膨潤土復合材料的制備方法，包括以下步驟：

（1）將順丁烯二酸酐和其質量20倍的去離子水混合，倒入反應釜中，在密閉條件下升溫到65℃，攪拌25min，轉速為2000r/min，使順丁烯二酸酐水解得到順丁烯二酸溶液。

（2）向反應釜中通入液氨，溫度為22℃，壓力為102000Pa，流速為100mL/min，通液氨的量為順丁烯二酸和液氨的物質的量比為1:1.7。繼續升高反應釜溫度到90℃，向反應釜內通空氣以控制反應釜內的壓力在5MPa，攪拌反應140min，轉速為2000r/min，然后在85℃下烘干，得到順丁烯二酸銨鹽固體并備用。

（3）將順丁烯二酸銨鹽固體放入馬弗爐中，在230℃下焙燒2h后得到聚琥珀酰亞胺，研磨，選取分子量為4000-20000道爾頓的聚琥珀酰亞胺粉末備用。

（4）量取硅烷交聯劑（γ-氨丙基三甲氧基硅烷），加入到無水乙醇和去離子水體積比為1:1的混合溶液中，形成分散液并備用。其中硅烷交聯劑為后續聚琥珀酰亞胺質量的10%。

（5）將膨潤土（鎂基膨潤土）過80目篩，去除雜質，加入到上述分散液中，在室溫下攪拌均勻，攪拌速率為1000 r/min，攪拌時間0.5h，然后升溫到65℃，回流反應4.5h。

（6）將步驟（5）制得的混合溶液離心，轉速為5500r/min，離心4min，取固體并用無水乙醇洗凈，在65℃下烘干，研磨，過80目篩，得到氨基改性膨潤土。

（7）將聚琥珀酰亞胺粉末與其重量20倍的N,N-二甲基甲酰胺溶液混合，采用超聲技術超聲處理20min，使聚琥珀酰亞胺溶解并備用。

（8）將氨基改性膨潤土分批加入到上述聚琥珀酰亞胺溶液中，其中所述氨基改性膨潤土與聚琥珀酰亞胺的質量比為1:0.1。超聲35min使其分散均勻，然后在40℃條件下反應，攪拌反應3.5h，攪拌速率為1000 r/min。

（9）反應完畢后，用溶液體積3倍的無水乙醇沉析，離心，洗滌至中性，轉速為5500r/min，離心時間4min，然后在65℃下烘干，研磨，過80目篩備用。

（10）將步驟（9）制得固體分散到體積比為1:1的無水乙醇和去離子水的混合溶液中，以6mL/min的速率滴加2.5mol/L的NaOH溶液對其水解，直到溶液的pH值為9.5左右，在25℃下攪拌反應1h；對反應后的產物用無水乙醇和去離子水洗滌數次，離心，轉速為9000r/min，離心4min，得到固體復合材料，然后在80℃下烘干研磨，過80目篩，得到聚天冬氨酸膨潤土納米復合材料。

實施例4

一種用于去除重金屬離子的聚天冬氨酸膨潤土復合材料的制備方法，包括以下步驟：

（1）將順丁烯二酸酐和其質量15倍的去離子水混合，倒入反應釜中，在密閉條件下升溫到60℃，攪拌30min，轉速為1500r/min，使順丁烯二酸酐水解得到順丁烯二酸溶液。

（2）向反應釜中通入液氨，溫度為20℃，壓力為101325Pa，流速為80mL/min，通液氨的量為順丁烯二酸和液氨的物質的量比為1:1。繼續升高反應釜溫度到85℃，向反應釜內通氮氣以控制反應釜內的壓力在4MPa，攪拌反應120min，轉速為1500r/min，然后在80℃下烘干，得到順丁烯二酸銨鹽固體并備用。

（3）將順丁烯二酸銨鹽固體放入馬弗爐中，在210℃下焙燒3h后得到聚琥珀酰亞胺，研磨，選取分子量為4000-20000道爾頓的聚琥珀酰亞胺粉末備用。

（4）量取硅烷交聯劑（γ-氨丙基三甲氧基硅烷），加入到無水乙醇和去離子水體積比為1:1的混合溶液中，形成分散液并備用。其中硅烷交聯劑為后續聚琥珀酰亞胺質量的5%。

（5）將膨潤土（鈉基膨潤土）過200目篩，去除雜質，加入到上述分散液中，在室溫下攪拌均勻，攪拌速率為600 r/min，攪拌時間1h，然后升溫到60℃，回流反應5h。

（6）將步驟（5）制得的混合溶液離心，轉速為5000r/min，離心5min，取固體并用無水乙醇洗凈，在60℃下烘干，研磨，過200目篩，得到氨基改性膨潤土。

（7）將聚琥珀酰亞胺粉末與其重量12倍的N,N-二甲基甲酰胺溶液混合，采用超聲技術超聲處理15min，使聚琥珀酰亞胺溶解并備用。

（8）將氨基改性膨潤土分批加入到上述聚琥珀酰亞胺溶液中，其中所述氨基改性膨潤土與聚琥珀酰亞胺的質量比為1:5。超聲30min使其分散均勻，然后在35℃條件下反應，攪拌反應4h，攪拌速率為800 r/min。

（9）反應完畢后，用溶液體積2倍的無水乙醇沉析，離心，洗滌至中性，轉速為5000r/min，離心時間5min，然后在60℃下烘干，研磨，過200目篩備用。

（10）將步驟（9）制得固體分散到體積比為1:1的無水乙醇和去離子水的混合溶液中，以5mL/min的速率滴加2mol/L的NaOH溶液對其水解，直到溶液的pH值為9.0左右，在25℃下攪拌反應1h；對反應后的產物用無水乙醇和去離子水洗滌數次，離心，轉速為8000r/min，離心5min，得到固體復合材料，然后在65℃下烘干研磨，過200目篩，得到聚天冬氨酸膨潤土納米復合材料。

參照國標GB7473-1987銅離子的檢測方法準確的測量實施例1-3中的復合材料對水溶液中銅離子的去除能力，實驗溶液所配標準溶液的濃度為20mg/L的銅標準溶液，測試所得復合材料用量分別為0.05g、0.1g、0.2g、0.4g、0.6g、0.8g時對銅離子的去除能力。

參照國標GB7472-87鋅離子的檢測方法準確的測量實施例1-3中的復合材料對水溶液中鋅離子的去除能力，實驗溶液所配標準溶液的濃度為20mg/L的鋅標準溶液，測試所得復合材料用量分別為0.05g、0.1g、0.2g、0.4g、0.6g、0.8g時對鋅離子的去除能力。

參照國標GB11910-89鎳離子的檢測方法準確的測量實施例1-3中的復合材料對水溶液中鎳離子的去除能力，實驗溶液所配標準溶液的濃度為40mg/L的鎳標準溶液，測試所得復合材料用量分別為0.1g、0.2g、0.4g、0.6g、0.8g、1.0g時對鎳離子的去除能力。

計算方法

實施例1-3中，Cu²⁺、Zn²⁺、Ni⁺的去除率的計算方法如下：

η=(C₀-C)×100%/C₀

其中：η—復合材料對重金屬離子的去除率，%；

C₀—吸附前溶液中含重金屬離子的濃度，mg/L；

C—吸附后溶液中含重金屬離子的濃度，mg/L；

Cu²⁺、Zn²⁺、Ni⁺吸附量的計算方法如下：

Q(mg/g)=(C₀-C)×V/M

其中：Q—復合材料對重金屬離子的吸附量，mg/g；

C₀—吸附前溶液中含重金屬離子的濃度，mg/L；

C—吸附后溶液中含重金屬離子的濃度，mg/L；

V—溶液體積，L；

M—復合材料質量，g。

圖1為膨潤土原土、中間產物氨基膨潤土和聚天冬氨酸/膨潤土（PASP/膨潤土）復合材料的紅外光譜分析。

圖2為實施實例1、2、3中不同比例的聚琥珀酰亞胺和膨潤土合成復合材料的紅外光譜分析圖。

圖3為聚天冬氨酸/膨潤土復合材料用量對銅離子的去除能力。

圖4為聚天冬氨酸/膨潤土復合材料用量對鋅離子的去除能力。

圖5為聚天冬氨酸/膨潤土復合材料用量對鎳離子的去除能。

本發明中所用原料、設備，若無特別說明，均為本領域的常用原料、設備；本發明中所用方法，若無特別說明，均為本領域的常規方法。

以上所述，僅是本發明的較佳實施例，并非對本發明作任何限制，凡是根據本發明技術實質對以上實施例所作的任何簡單修改、變更以及等效變換，均仍屬于本發明技術方案的保護范圍。