專利名稱：：澄清啤酒用的預混組合物的制作方法發明的背景1．發明的領域本發明涉及飲料(如啤酒和果酒)的澄清，具體地說，涉及用一種有效和有利的單步法進行這種澄清的預混組合物和方法。
背景技術：
：未經穩定化處理的啤酒的非生物渾濁是由渾濁敏感的蛋白質和產生渾濁的多酚及類鞣質的復合作用造成的。因此，已經使用了硅膠(如其水凝膠和干凝膠)來吸收渾濁敏感的蛋白質來澄清啤酒。但是，氧化硅水凝膠的水含量超過30％，因此在儲存時容易生長微生物。氧化硅干凝膠的水含量只有5％，但是在水合時會密實化。交聯的聚乙烯吡咯烷酮(PVPP)通過對啤酒中縮合的和聚合的多酚和類鞣質的特異性吸附作用也用于處理啤酒。依次用硅膠和PVPP進行處理在某種程度上已經取得了成功。已經提出使用氧化硅水凝膠和PVPP的混合物用于單一處理步驟中，但是這種混合物水合時體積增大并且會結塊，從而難以均勻地用泵來輸送。同時，工業上認為干凝膠和PVP不應同時使用，因為它們的作用會相互抵消。現有技術可參見美國專利2,316,241、3,117,004、3,163,538、3,413,120、3,512,987、3,554,759、3,617,301、3,818,111、3,903,316、4,166,141、4,820,420、4,910,182以及下列外國專利和技術出版物(1)Gorinstein，S等人，食品生物化學雜志14，161-172(1990)；(2)Boschet,G.Brauindustrie70(16)1441-4(1985)；(3)McMurrough,I等人，J.Am.Soc.BrewingChemists50(2)67-76(1992)；(4)GB1,151,476(’69)Deutsche(硅膠+PVP)；(5)Weyh,H.Inst.Chem.Tech.Anal.Chem.8050(1987)；(6)Boschet,G.Bios(Nancy)17(8-9)49-52(1986)；(7)Birkner,F.歐洲專利申請183162A206/04/1986EP85114640(11/18/85)；(8)Hums,N.德國專利3509892A109/25/1986；(9)Buchvarov,V.Monatsschr.Brauwiss39(5)188-92(1986)；(10)Wackerbauer,K.Monatsschr.Brauwiss37(5)201-7(1984)；(11)Chi,C.W.德國專利3302258A101/25/83；(12)Jaeger,P.Mitt.VersuchsstnGaerungsgewerkeWien34(9-10)83-9(1980)；(13)Sfat,M.R.Tech.Q,MasterBrewAssnAm12(4)243-8(1975)；(14)Silbereisen,K.Monatsschr.Brauwiss21(8)221-35(1968)；(15)Schafft,H.Brauwelt(36)3-7(1977)；(16)Blecher,L.Brew.Dig,51(7)33-5,44(1976)；(17)Grace，德國專利3302258A1(1983)；(18)Chi,C.W.Can.Pat.1,178,222；(19)Suhner，德國專利公開1907610,C.A.75,10/1972(p.2/6)QD1A5。但是，這些文獻中沒有一篇公開過用預定量具有規定特征的氧化硅干凝膠和交聯的聚乙烯基內酰胺的預混組合物以有效和有利的方式澄清啤酒或果酒的組合物。因此，本發明的一個目的是提供一種新的和改進的含硅物質與交聯的聚吡咯烷酮的預混組合物，用于澄清啤酒或果酒。本發明另一個目的是提供一種穩定的預混組合物用于澄清啤酒或果酒，它具有長的儲存壽命，不易發生微生物污染。本發明再一個目的是提供一種含硅物質和交聯的聚乙烯基內酰胺的穩定的預混組合物，它能有效地使啤酒膠體穩定化。本發明另一個目的是提供一種預混組合物，它能從啤酒中有效地除去渾濁敏感的蛋白質、多酚、類黃酮及類鞣質，并能基本完全消除啤酒的冷藏渾濁。本發明另一個目的是提供一種用一次投料和單次過濾操作就能使啤酒膠體穩定化的方法。本發明一個具體的目的是提供一種穩定預混組合物，它能選擇性地除去高分子量的蛋白質，同時將所需的低分子量蛋白質保留在澄清的啤酒中。本發明的一個特征是提供一種具有預定組成的穩定預混物用來有效地澄清啤酒，該預混物包含含水量小于10重量％，并且其在干狀態和10％含水糊漿中用平均體積直徑表示的粒徑Mv小于50微米的含硅干凝膠物質，以及交聯的乙烯基內酰胺(較好是交聯的聚乙烯吡咯烷酮(PVPP))，兩者的重量百分數約為40-90％干凝膠和約為10-60％PVPP。由下面的本發明描述可以得知本發明的這些和其它目的和特征。發明的概述本發明公開一種以有效的方式澄清啤酒的預混組合物，它包含(a)40-90重量％的含水量小于10重量％，較好為5重量％或更少的氧化硅干凝膠；(b)10-60重量％交聯的聚乙烯吡咯烷酮(PVPP)。較好的是，(a)占60-85重量％，(b)占15-40重量％。更好的是(a)占70-80重量％，(b)占20-30重量％。在本發明中，用平均體積平均粒徑Mv計，(a)在干狀態下和10％含水糊漿中的粒徑小于50微米，較好約為5-30微米，(b)在干狀態下的所述粒徑約為20-50微米，(b)在10％含水糊漿中的所述粒徑約為30-90微米。一種預混組合物，在其組分混合形成它以前，(a)在10％含水糊漿中的粒徑與其在干狀態中的粒徑之比約為0.6-2.0。一種預混組合物，在其組分混合形成它以前，(b)在10％含水糊漿中的粒徑與其在干狀態下的粒徑之比約為1.0-2.0。一種預混組合物，其中(a)的平均體積粒徑Mv小于(b)的所述粒徑。本發明的一個特征是提供規定的預混組合物的絮凝含水糊漿，它較好包含約5-20重量％預混組合物和約80-95重量％水，例如，可將規定比例的氧化硅干凝膠和PVPP進行混合，邊攪拌邊緩慢加入水，制得該絮凝糊漿。本發明另一個特征是提供一種澄清啤酒的方法，它包括用經攪拌的這種規定預混物的絮凝含水糊漿處理啤酒，并過濾經如此處理的啤酒，從經過約3小時或較短接觸時間處理的啤酒中一步除去蛋白質和多酚。這種方法中每100桶啤酒僅需要約10磅預混物。該方法的特征還在于在實施澄清步驟后，將經澄清的啤酒和用過的預混組合物同時由處理槽泵入過濾槽的步驟。本發明用于澄清啤酒和果酒的方法是在有利的過濾流量下進行的，澄清的酒中測不出殘留溶解的聚乙烯吡咯烷酮，預混物中沒有生長微生物，具有有效的渾濁時間穩定性，用過的預混物容易再次分散。附圖簡述附圖表示氧化硅干凝膠和PVPP預混組合物的分散性與組成的關系。發明的詳細描述硅膠是由硅酸鈉與硫酸反應制得的。隨后將硅膠粉碎、洗滌并經粒度分級。得到的產品稱為氧化硅“水凝膠”。硫酸鈉是氧化硅水凝膠制造過程中的副產品。從氧化硅水凝膠中除去硫酸鈉并將殘余物干燥至含水量小于10％后，得到稱為“干凝膠”的二氧化硅產品。在本發明中，提供的穩定預混組合物包含預定組成的干凝膠，它的含水量小于10％，較好小于5％或更小。用于本發明合適的干凝膠包括SIL-Proof_BG-5和BG-6(SCMChemicals)；Britesorb_D-300(PQCorp.)和LuciliteXLC(CrossfieldCorp.)。預混組合物的另一個組分是交聯的聚乙烯吡咯烷酮(PVPP)，如Polyclar_PC-10，它購自InternationalSpeciallyProducts(ISP)。本發明用于使啤酒膠體穩定化的預混組合物是混合干凝膠和交聯的聚乙烯基吡咯烷酮(PVPP)固體制成的。本發明合適的預混組合物約含有40-90重量％，較好60-85％，更好約70-80％干凝膠，以及約10-60％，較好約15-40％，最好約20-30％PVPP。在預混組合物中，干凝膠組分提供較大的表面積用于以預定的比例接納PVPP組分，不會使形成的混合物密實。因此，預混組合物中合適的干凝膠PVPP的重量比一般取決于所使用的干凝膠的粒徑。本發明具體適用的預混組合物包含，例如83％干凝膠和17％PVPP(15∶3的重量比)；70％干凝膠和30％PVPP(7∶3重量比)；和63％干凝膠37％PVPP(1∶7重量比)。在本發明較好的實例中，預混物的干凝膠組分的粒徑應小于PVPP的粒徑，從而能在PVPP顆粒之間發生配合。預混的組合物可在穩定的條件下長期儲存，很少有微生物污染的機會。使用前，預混組合物必須在同時攪拌的條件下與水發生水合，形成預混物濃度約為5-20重量％的水性分散液或糊漿。在這種水性分散液中，PVPP使干凝膠處于絮凝狀態而穩定之，而不會影響各種物質所需的吸附特性。隨后用這種絮凝的水性分散液單步處理啤酒。在這種處理過程中，在分散液中的絮凝預混物保持糊漿狀態，而不發生明顯的密實化。由于加入水后PVPP組分會快速水合形成溶脹體系，因此可獲得這種穩定的絮凝水性預混糊漿。溶脹的PVPP體系接著立即與干凝膠組分配合，防止體系過早密實化，同時使干凝膠完全水合。隨后在這種配合條件下，在很長的一段時間內通過向預混物中加入水而使干凝膠全部水合，不會導致體系的密實化。通常合適的是用水將本發明固體預混組合物水合約3小時，形成約含5-20重量％預混物的稠的絮凝含水糊漿。這種絮凝組合物可長期保存在保存容器中而不會影響各組分的澄清性能，并能有利地保持微生物穩定性。接著，將如此制得的絮凝水合預混物糊漿泵入啤酒處理槽，在該槽中它對啤酒起澄清和冷藏渾濁穩定化作用。經處理后，將經澄清的啤酒泵入過濾槽，隨后經穩定化處理的啤酒通過一塊硅藻土餅除去殘留在啤酒中痕量的預混物。可使用其它過濾體系，如陶瓷棒、薄膜過濾或離心代替硅藻土過濾。在一種代表性操作中，每100桶未經穩定化的啤酒中使用18磅干凝膠與PVPP重量比為15∶3的本發明預混組合物。這種單步處理制得的穩定化啤酒具有長期儲存壽命，表明已有效地除去了渾濁敏感的蛋白質和產生渾濁的多酚。盡管目前還不完全清楚預混物的干凝膠和PVPP組分相互作用的機理，但是可以認為，不溶于水的聚合的PVPP組分是一種微晶體系，它能通過水的橋梁作用而與干凝膠氫鍵相連或發生配合而不發生滲透，防止干凝膠沉淀。PVPP還作為基質，通過擴散、附著和滲透作用同時使多酚和高分子量蛋白質吸附在干凝膠上。使用單步投料步驟以約2-30分鐘接觸時間使用本發明雙組分預混組合物和單步過濾步驟可得到有利的澄清結果，所述過濾步驟是在過濾操作性能很好(即過濾器兩端建立的壓力差較少、在過濾步驟中使用的硅藻土量較少和過濾器的啤酒體積通過量較高)的條件下進行的。本發明得到的穩定化處理的和過濾的啤酒具有超過3個月的儲存期，比單用預混物中任何一種組分處理的啤酒的儲存期長2倍還多，等于依次單用這兩種組分處理過的啤酒的儲存期。附圖表示干凝膠和PVPP預混體系的有效分散性與其組分的關系。10-20重量％濃度的水性預混物的分散性與經24小時儲存的給定組分糊漿再分散所需的顛倒翻騰的次數逆相關。合適的預混組合物只需要小于1000次顛倒，較好小于500次，更好小于100次顛倒。由附圖可見，在預混組合物含有約10-60重量％PVPP(Polyclar10)，較好15-40％，最好約20-30％PVPP和余量為規定的氧化硅干凝膠組分時，可獲得這個性能。實施例分析方法類鞣質含量(鞣液比重計)類鞣質定義為向啤酒試樣中加入PVPK90會發生沉淀的多酚化合物的那些部分。它們包括低分子量和中等分子量的多酚。啤酒渾濁物主要是縮聚的多酚(稱為類鞣質(T))和敏感的蛋白質(P)之間的配合物，其平衡由式(1)和式(2)的質量作用定律支配P+T_PT(1)從而[P]×[T]=k[PT](2)其中[P]是多肽和蛋白質(敏感的蛋白質定義為加入單寧后會產生渾濁的物質)的濃度，[T]是與PVPK90(分子量350,000)形成沉淀的類鞣質的濃度。為分析類鞣質，將PVPK90溶液注入啤酒試樣。在啤酒中的類鞣質與PVPK90通過氫鍵形成沉淀。將加入的PVPK90相對形成的渾濁度作圖，形成的最大峰給出以mgPVP/L啤酒表示的類鞣質含量。在經處理的啤酒中類鞣質量的下降表示渾濁度的減少。敏感蛋白質(鞣液比重計)鞣液比重計的敏感蛋白質試驗用于測定啤酒中形成渾濁的蛋白質的量。在本試驗中，向啤酒試樣中加入單寧酸溶液。啤酒中的蛋白質與單寧酸配合，形成不溶性的PT配合物，產生渾濁。結果用每升啤酒中加入10mg單寧時EBC渾濁單位表示。在經處理的啤酒中敏感蛋白質量的下降表示渾濁度的減少。類黃酮和多酚啤酒試樣中類黃酮的含量是用AnalyticaEBC的9.9.2方法分析的。啤酒中多酚的總量是用ASBC分析的BEER-25方法分析的。兩種方法均給出分光光度計測得的吸光度值，結果以ppm表示。帶有雙電極的HPLC給出測定啤酒中產生渾濁的黃酮醇的精確定性和定量方法。啤酒中的類黃酮/多酚具有兩方面的意義，因為已證實它們與渾濁的形成有關，并且它們對香味具有潛在的影響。麥芽和啤酒花有對啤酒提供多酚的作用。羥基化的類黃酮基質上沒有保護基團是這些多酚與蛋白質反應從而在啤酒中形成膠體不穩定性的原因。伴隨多酚產生的是作為啤酒特征的澀味。作為多酚一部分的花色苷能容易地水解成花色素。這些花色素使啤酒具有刺激的澀味。Polyclar能吸收這些花色苷從而減少啤酒中形成的澀味。總渾濁度和老化試驗使用Lg自動渾濁計可容易地從瓶子上讀取總的渾濁度。渾濁計用購自AdvancedPolymerSystems經鑒定的渾濁標準進行校準。所有讀數均在測量室中充以蒸餾水的情況下讀取，以防止在裝有冷試樣瓶的外表面形成冷凝水。對22℃和0℃的新鮮啤酒試樣讀取渾濁度讀數。進行老化試驗是將試樣在37℃干燥烘箱中放置1星期，隨后將其轉而在0℃儲存1天，再在冷試樣上測定渾濁度讀數。將試樣進行這種試驗循環幾次，共幾個星期或至出現過度的渾濁度為止。一般取形成2.0EBC渾濁單位時作為有效儲存期的結束，并且此時取在37℃儲存1星期相當于在環境溫度儲存1個月。試驗1-8(實施例1-8)試驗1-8是實驗室試驗；試驗1、2、3、4是比較例試驗；試驗5和6是本發明試驗；試驗7和8是對照試驗。兩次過濾-依次加入各組分后進行過濾試驗1在實施例1-7中使用未穩定化處理的啤酒。這種啤酒試樣未經任何穩定劑處理，并在啤酒廠經離心將酵母細胞(cell)數降至每毫升1百萬個。在一個帶蓋子的1500ml玻璃瓶中加入1000ml所述未穩定化處理的啤酒、0.571g(相當于15磅/100桶量)干凝膠(BritesorbD-300,PQCorporation)和磁力攪拌條。將該混合物置于設定在0℃的冰箱中的磁力攪拌板上。攪拌3小時后，加入1.90g硅藻土(DE)(相當于50磅/100桶量)并搖晃該瓶使硅藻土混入溶液。接著使用布氏漏斗和真空瓶將該混合物真空抽濾通過2.5微米的玻璃纖維過濾器。向濾液中加入0.114gPolyclar_10(相當于3磅/100桶量)并在0℃機械攪拌15分鐘。再加入1.90gDE將其混入溶液，隨后如上所述過濾之。使用“分析方法”節所述的方法，分析該透明的過濾溶液的類鞣質含量、敏感蛋白質、總的多酚、類黃酮，還進行加熱試驗以測定膠體穩定性，結果列于表1、2和3。試驗2重復試驗1，但是在第一次過濾后加入0.267gPolyclar_10(相當于7磅/100桶量)而不是0.114gPolyclar_10。結果列于表1、2和3。單次討濾-依次加入組分試驗3在一個與實施例1相似的實驗中，在1000毫升未穩定處理的啤酒試樣中加入0.571g干凝膠(BritesorbD-300，相當于15磅/100桶量)，機械攪拌2-3/4小時。接著向該混合物中加入0.114gPolyclar_10(相當于3磅/100桶量)并再攪拌15分鐘。向試樣中加入DE并且如實施例1所述過濾該混合物。結果列于表1、2和3。試驗4重復試驗3，但是加入0.267gPolyclar_10(相當于7磅/100桶量)而不是0.114gPolyclar_10。結果列于表1、2和3。組分預混物-單次過濾試驗5在與實施例1相似的試驗中，將干凝膠(BritesorbD-300)和Polyclar_以15∶3的重量比預混在一起。在1000毫升未穩定化處理的啤酒中加入0.685g該15∶3的預混物(相當于18磅/100桶量)。將試樣放置在設定于0℃的冰箱中的磁力攪拌板上。攪拌3小時后，加入1.90g硅藻土(DE，相當于50磅/100桶量)，并搖晃瓶子使其充分混入溶液。隨后使用布氏漏斗和真空瓶將該混合物抽濾通過2.5微米的玻璃纖維過濾器。接著如實施例1所述分析過濾的啤酒。結果列于表1、2和3。試驗6重復實施例5的步驟，但是將干凝膠(BritesorbD-300)和Polyclar_以15∶7的重量比預混在一起。在1000毫升啤酒試樣中加入0.838g該15∶7的預混物(相當于22磅/100桶量)，并如實施例5所述處理之。結果列于表1、2和3。實施例1-6的對照試樣(只用干凝膠處理或不進行處理)試驗7在1000毫升未穩定化處理的啤酒中加入0.157g干凝膠(BritesorbD-300，相當于15磅/100桶量)進行對照試驗。將混合物在設定于0℃的冰箱中磁力攪拌3小時。向混合物中加入1.90g硅藻土(DE，相當于50磅/100桶量)，并搖晃瓶子使其充分混入溶液。隨后使用布氏漏斗和真空瓶將該混合物抽濾通過2.5微米的玻璃纖維過濾器。接著如實施例1所述分析過濾的啤酒。結果列于表1、2和3。試驗8在1000毫升未穩定化處理的啤酒中不加入任何啤酒穩定劑，進行第二組對照試驗。將啤酒在設定于0℃的冰箱中磁力攪拌3小時。向啤酒中加入1.90g硅藻土(DE，相當于50磅/100桶量)，并搖晃瓶子使其充分混入溶液。隨后使用布氏漏斗和真空瓶將該混合物抽濾通過2.5微米的玻璃纖維過濾器。接著如實施例1所述分析過濾的啤酒。結果列于表1、2和3。表1-3表2表3**渾濁測定，試樣加熱至37℃，在0℃進行測量。實施例9-大規模試驗試驗9a和9b用70重量％氧化硅干凝膠(MilleniumBG6)和30重量％Polyclar_10預混物穩定化處理的啤酒(試驗9a)與分別只用氧化硅水凝膠和氧化硅水凝膠與Polyclar_10混合物處理的啤酒相比，具有較長的儲存壽命。通過單獨用氧化硅水凝膠(現有技術的處理方法)、氧化硅水凝膠加Polyclar_10、以及本發明預混物來穩定處理500hl啤酒，進行德國Pilsner的啤酒廠試驗。所有穩定劑均是在加入DE(硅藻土)進行過濾前加入的，估計與啤酒的接觸時間為10分鐘。用達到2.0EBC渾濁所需的60℃/0℃(每一溫度24小時)循環的次數來表征強制渾濁的進展。取上述方法的8次循環相當于10個月的預定儲存期。封裝啤酒在啤酒廠穩定化處理試驗中的強制渾濁進展列于表4和表5。表4(比較例)表5(本發明)在工業啤酒廠試驗中，用40g/hl(10磅/100桶)上述試驗9a的本發明預混物處理200桶AmericanLager微啤酒廠啤酒。用加熱強制試驗法比較經處理的啤酒和未經處理的啤酒。將啤酒試樣在37℃儲存6天。隨后將同一批試樣在0℃冷卻24小時。在0℃讀取總渾濁度。重復該循環，直至達到2.0EBC的總渾濁度(表示有效儲存期結束)。為時1星期的這個循環相當于環境溫度下1個月的預定儲存期。結果列于下表6。表6實施例10-組分預混物以7∶3的重量比預混干凝膠(MillenniumBG5)和Polyclar_10。向1000毫升新鮮未穩定化處理的啤酒中加入0.381g這種7∶3的預混物(相當于10磅/100桶量)。在設定于0℃的冰箱中的磁力攪拌板上機械攪拌該試樣。攪拌3小時后，加入1.90g硅藻土(DE，等于50磅/100桶)并搖晃瓶子使其充分混入溶液。隨后使用布氏漏斗和真空瓶通過2.5微米玻璃絲過濾器真空抽濾之。接著如實施例1所述分析該過濾的啤酒。結果列于下表7和8。實施例11-組分預混物重復實施例l0的步驟，但是7∶3預混物的加入量為0.571g(相當于15磅/100桶量)。結果列于表7和表8。實施例12-Polyclar_10處理在與實施例11相似的試驗中，向1000毫升未穩定化處理的啤酒中加入0.114gPolyclar_10(相當于3磅/100桶量)代替預混物。結果列于表7和8。實施例13-干凝膠處理重復實施例12，但是使用0.762g干凝膠(MillenniumBG5，相當于20磅/100桶量)代替Polyclar_10。結果列于表7和8。實施例14-干凝膠處理-實施例10-13的對照例重復實施例12，但是使用0.571g干凝膠(MillenniumBG5，相當于15磅/100桶量)代替Polyclar_10。結果列于表7和8。表7<tablesid="table3"num="007"><table>實施例類鞣質(mg/l)敏感蛋白質(10mg/l啤酒時的EBC)總多酚(mg/l)類黃酮(mg/l)1015.50.4151.727.91115.20.4130.423.61214.51.8151.727.51332.20.2190.237.21432.00.2189.436.2</table></tables>表8<tablesid="table4"num="008"><table>實施例初始總渾濁度(EBC)1星期總渾濁度(EBC)2星期總渾濁度(EBC)3星期總渾濁度(EBC)100.641.393.756.24110.651.172.684.65120.684.796.448.60130.923.158.6014.40140.654.0010.1916.42</table></tables>本發明實施例11具有明顯優良的渾濁穩定性。實施例15-組分預混物重復實施例10的步驟，但是使用LuciliteXLC(CrossfieldCorp.)干凝膠代替MillennuimBG5干凝膠。結果列于表9和表10。實施例16-組分預混物重復實施例11的步驟，但是使用LuciliteXLC(CrossfieldCorp.)干凝膠代替MillennuimBG5干凝膠。結果列于表9和表10。實施例17-Polyclar_10處理重復實施例12的步驟，結果列于表9和表10。實施例18-干凝膠處理重復實施例13的步驟，但是使用LuciliteXLC(CrossfieldCorp.)干凝膠代替MillennuimBG5干凝膠。結果列于表9和表10。實施例19-干凝膠處理-實施例15-18的對照例重復實施例14的步驟，但是使用LuciliteXLC(CrossfieldCorp.)干凝膠代替MillennuimBG5干凝膠。結果列于表9和表10。表9<tablesid="table5"num="009"><table>實施例類鞣質(mg/l)敏感蛋白質(10mg/l啤酒時的EBC)總多酚(mg/l)類黃酮(mg/l)1513.10.3148.425.81612.10.2134.523.51713.02.9149.226.11831.10.2188.636.51931.20.2189.437.5</table></tables>表10<tablesid="table6"num="010"><table>實施例初始總渾濁度(EBC)1星期總渾濁度(EBC)2星期總渾濁度(EBC)3星期總渾濁度(EBC)150.442.016.6910.63160.431.123.826.39170.516.8710.2012.34180.563.3210.3015.32190.454.9114.6116.42</table></tables>實施例16具有比比較試驗17-19明顯優良的穩定性(較低的總EBC值)。實施例20-Polyclar_10的沉積性能向一個10ml帶塞子的刻度量筒中加入10gPolyclar_10，并加入蒸餾水至混合物的總體積達100ml。徹底混合試樣使固體分散，然后靜置過夜使之完全水合。隨后用力顛倒該量筒再混合該混合物，使固體完全分散。在靜置15分鐘、30分鐘、1小時、3小時、6小時和24小時后觀察沉淀的固體的體積。結果列于表11。實施例21-干凝膠(MillenniumBG6)的沉積性能重復實施例20的步驟，但是使用10g干凝膠(MillenniumBG6)代替Polyclar_10。結果列于表11。實施例22-干凝膠(MillenniumBG5)的沉積性能重復實施例20的步驟，但是使用10g干凝膠(MillenniumBG5)代替Polyclar_10。結果列于表11。實施例23-干凝膠(Crossfield，LuciliteXLC)的沉積性能重復實施例20的步驟，但是使用10g干凝膠(Crossfield，LuciliteXLC)代替Polyclar_10。結果列于表11。實施例24-Polyclar_10/干凝膠(MillenniumBG6)混合物的沉積性能重復實施例20的步驟，但是使用7g干凝膠(MillenniumBG6)和3gPolyclar_10的固體預混物代替l0gPolyclar_10。結果列于表11。實施例25-Polyclar_10/干凝膠(MillenniumBG5)混合物的沉積性能重復實施例20的步驟，但是使用7g干凝膠(MillenniumBG5)和3gPolyclar_10的固體預混物代替10gPolyclar_10。結果列于表11。實施例26-Polyclar_10/干凝膠(Crossfield,LuciliteXLC)混合物的沉積性能重復實施例20的步驟，但是使用7g干凝膠(Crossfield，LuciliteXLC)和3gPolyclar_10的固體預混物代替10gPolyclar_10。結果列于表11。實施例27-Polyclar_10/干凝(MillenniumBG6)混合物的沉積性能重復實施例20的步驟，但是使用8g干凝膠(MillenniumBG6)和2gPolyclar_10。結果列于表11。實施例28-Polyclar_10/干凝膠(MillenniumBG5)混合物的沉積性能重復實施例20的步驟，但是使用8g干凝膠(MillenniumBG5)和2gPolyclar_10。結果列于表11。實施例29-Polyclar_10/干凝膠(Crossfield,LuciliteXLC)混合物的沉積性能重復實施例20的步驟，但是使用8g干凝膠(Crossfield，LuciliteXLC)和2gPolyclar_10。結果列于表11。表11結果表明本發明試驗形成的密實固體沉積物的體積較小。實施例30-Polyclar_10的分散性實施例20的試樣靜置24小時后，以每分鐘約60次的速率將其反覆顛倒。觀察使固體再分散所需的顛倒次數(每顛倒180°作為一次顛倒)。結果列于表12。實施例31-干凝膠(MillennuimBG6)的沉積性能實施例21的試樣靜置24小時后，將其反覆顛倒。觀察使固體再分散所需的顛倒次數。結果列于表12。實施例32-干凝膠(MillennuimBG5)的沉積性能實施例22的試樣靜置24小時后，將其反覆顛倒。觀察使固體再分散所需的顛倒次數。結果列于表12。實施例33-干凝膠(Crossfield，LuciliteXLC)的沉積性能實施例23的試樣靜置24小時后，將其反覆顛倒。觀察使固體再分散所需的顛倒次數。結果列于表12。實施例34-Polyclar_10/干凝膠(MillenniumBG6)混合物的沉積性能實施例24的試樣靜置24小時后，將其反覆顛倒。觀察使固體再分散所需的顛倒次數。結果列于表12。實施例35-Polyclar_10/干凝膠(MillenniumBG5)混合物的沉積性能實施例25的試樣靜置24小時后，將其反覆顛倒。觀察使固體再分散所需的顛倒次數。結果列于表12。實施例36-Polyclar_10/干凝膠(Crossfield，LuciliteXLC)混合物的沉積性能實施例26的試樣靜置24小時后，將其反覆顛倒。觀察使固體再分散所需的顛倒次數。結果列于表12。實施例37-Polyclar_10/干凝膠(MillenniumBG6)混合物的沉積性能實施例27的試樣靜置24小時后，將其反覆顛倒。觀察使固體再分散所需的顛倒次數。結果列于表12。實施例38-Polyclar_10/干凝膠(MillenniumBG5)混合物的沉積性能實施例28的試樣靜置24小時后，將其反覆顛倒。觀察使固體再分散所需的顛倒次數。結果列于表12。實施例39-Polyclar_10/干凝膠(Crossfield，LuciliteXLC)混合物的沉積性能實施例29的試樣靜置24小時后，將其反覆顛倒。觀察使固體再分散所需的顛倒次數。結果列于表12。表12上述數據表明，與單組分相比，采用預混物明顯減少使試樣絮凝分散所需的顛倒次數。實旌例40-Polyclar_10／干凝膠的過濾流量性能將干凝膠(BritesorbD-300)和含量分別占0％、8重量％、16重量％、25重量％、30重量％、32重量％、42重量％、50重量％、65重量％、75重量％、85重量％和100重量％的Poiyclar10進行混合，制得下列12種混合物。在V字形混合機中混合60分鐘。如下測定通過上述混合物制得的過濾床的濾液過濾流量。將4.00g不同的混合物(試樣預混物)分別在200ml蒸餾水中混合(水合)24小時，隨后使用Schenk壓濾設備測定過濾流量指數。用受試的預混物制得過濾床，接著用秒表測定100ml濾液通過該過濾床所需的時間(20℃、0.2巴壓力，過濾床直徑為60mm、過濾器類型為SchenkDfilterMat)。隨后根據下式計算過濾流量指數(FFRI)過濾流量指數=1000／t，其中t為以秒為單位的收集100ml濾液所需的時間。結果列于表13。表13過濾流量指數與Polyclar10和BritesorbD-300(購自PQCorporation的干凝膠)預混物中Polvclar10濃度的關系在Polyclar10的濃度為30％-42重量％(與BriresorbD-300預混)時，過濾流量指數最大。實施例41-Polyclar_10/干凝膠的過濾流量性能重復實施例40的步驟，但是用BG6代替BritesorbD-300。在這種情況下試驗下列重量％的Polyclar10:0％、17％、25％、30％、32％、41％、50％、65％、75％、85％、90％和100％。結果列于表14。表14過濾流量指數與Polyclar10和BG6(購自Millenium的干凝膠)預混物中Polyclar10濃度的關系在這種情況下，在Polyclar10的濃度為41％-65重量％(與BG6預混)時，過濾流量指數最大。實施例42-完全水合對干凝膠、Polyclar10以及干凝膠與Polyclar10預混物的粒徑分布的影響如下所述制得各種不同的試樣，結果列于表15。實施例42-A1用MicrotracSRA9200測得BG6干粉的粒徑分布(見表15的DRY欄的結果)。接著，將10gBG6加入帶蓋子的刻度量筒中。加入蒸餾水使體積達到100ml刻度，使水和粉末混合使固體分散。隨后靜置過夜使量筒中的物料完全水合。接著用力顛倒量筒進行再混合，使固體完全分散。隨后如干試樣那樣測量試樣的粒徑分布。結果列于表15的Ⅳ欄。實施例42-A2用MicrotracSRA9200測得Polyclar10干粉的粒徑分布(見表15的DRY欄的結果)。接著，將10gPolyclar10加入帶蓋子的刻度量筒中。加入蒸餾水使體積達到100ml刻度，使水和粉末混合使固體分散。隨后靜置過夜使量筒中的物料完全水合。接著用力顛倒量筒進行再混合，使固體完全分散。隨后如干試樣那樣測量試樣的粒徑分布。結果列于表15的Ⅳ欄。實施例42-A3在一個Ⅴ字形混合機中將70gBG6和30gPolyclar10混合60分鐘制得Polyclar10/干凝膠(BG6)的預混物。測定該預混物的粒徑分布，將其記錄在表15的Ⅲ欄中。然后將10g該預混物加入帶蓋子的刻度量筒中。加入蒸餾水使體積達到100ml刻度，將水和粉末混合使固體分散。隨后靜置過夜使量筒中的物料完全水合。接著用力顛倒量筒進行再混合，使固體完全分散。隨后如干試樣那樣用Microtrac-SRA9200測量試樣的粒徑分布。結果列于表15的HYDRATED欄。實施例42-B1重復實施例A1，但是在這種情況下使用干凝膠BG5代替干凝膠BG6。實施例42-B2重復實施例42-A3，但是在這種情況下使用干凝膠BG5和Polyclar10制得的7∶3的預混物。實施例42-C1重復實施例42-A1，但是在這種情況下使用干凝膠BritesorbD-300代替干凝膠BG6。實施例42-C2重復實施例42-A3，但是在這種情況下使用干凝膠BritesorbD-300和Polyclar10制得的7∶3的預混物。實施例42-D1重復實施例42-A1，但是在這種情況下使用干凝膠LuciliteXLC代替干凝膠BG6。實施例42-D2重復實施例42-A3，但是在這種情況下使用干凝膠LuciliteXLC和Polyclar10制得的7∶3的預混物。實施例42-E1重復實施例42-A1，但是在這種情況下使用干凝膠Stabifix代替干凝膠BG6。實施例42-E2重復實施例42-A3，但是在這種情況下使用干凝膠Stabifix和Polyclar10制得的7∶3的預混物。實施例42-F1重復實施例42-A1，但是在這種情況下使用水凝膠Chillgarde代替干凝膠BG6。實施例42-F2重復實施例42-A3，但是在這種情況下使用水凝膠Chillgarde和Polyclar10制得的7∶3的預混物。實施例42-G1重復實施例42-A1，但是在這種情況下使用水凝膠BritesorbA-100代替干凝膠BG6。實施例42-G2重復實施例42-A3，但是在這種情況下使用水凝膠BritesorbA-100和Polyclar10制得的7∶3的預混物。表15與單組分相比，干凝膠與Polyclar10水合預混物的平均體積粒徑大得多。在濕狀態下這種粒徑較大的現象表示Polyclar10的絮凝效果。實施例43-不同的過濾方式對啤酒中殘留的PVP(聚乙烯基吡咯烷酮)的影響用不同量的Polyclar10、干凝膠(BritesorbD-300)和BritesorbD-300與Polyclar10的預混物分別處理未經穩定化處理的啤酒試樣，隨后用上述實施例和下面所列的不同方式過濾之。分析啤酒中殘留的PVP(使用T.M.H.Cheng和E.G.Malawer發表在J.Am.Soc.Brew.Chem.54(2):85-90,1990中的“用高溫分解氣相色譜法測定經交聯聚乙烯基吡咯烷酮處理的啤酒中聚乙烯基吡咯烷酮的含量”中所述的方法)。結果列于表16。啤酒試樣的制造方法兩次過濾-依次加入兩組分(15∶3的BritesorbD-300:Polyclar10)后分別進行過濾這種方法按試驗l所述進行，列于表16的A中。兩次過濾-依次加入各組分(15∶7的BritesorbD-300:Polyclar10)后分別進行過濾這種方法按試驗2所述進行，列于表16的B中。組分預混物-單次過濾，15∶3的BritesorbD-300:Polyclar10這種方法按試驗5所述進行，列于表16的C中。組分預混物-單次過濾，15∶7的BritesorbD-300:Polyclar10這種方法按試驗6所述進行，列于表16的D中。表16由表16的結果可見，硅膠當與交聯的PVP混合使用時，才有助于吸附殘留的痕量溶解的PVP。實施例44-與其它預混物和單組分相比，干凝膠/Polyclar10預混物體系的微生物穩定性將150g干凝膠(BritesorbD-300)和30gPolyclar10在V字形混合機中混合60分鐘，制得Polyclar10/干凝膠(BritesorbD-300)預混物。同樣將150g干凝膠(Chillgarde)和30gPolyclar10在V字形混合機中混合60分鐘制得預混物。將這兩種預混物和單組分Polyclar10、Chillgarde和BritesorbD-300分別用于試驗。使用Sutton實驗室的方法MLM100-9進行“貯存(避免微生物生長)適宜性試驗”來評價所有上述試樣的微生物穩定性。該試驗方法是用來評價在儲存時間(從而模擬產品在儲存壽命期間的情況)中所顯示的抗菌活性。表17上表7的結果證實干凝膠(BritesorbD-300)和Polyclar10的預混物比水凝膠(Chillgarde)和Polyclar10的預混物具有更高的微生物穩定性。干凝膠(BritesorbD-300)和Polyclar10預混物的微生物穩定性是可以接受的。另一方面，水凝膠(Chillgarde)和Polyclar10的預混物顯示相當高的霉菌生長結果，其微生物穩定性是不可接受的。盡管參照某些實例對本發明進行了描述，但是應當理解，本領域的普通技術人員可對其進行變化和改進。因此，本發明范圍僅由所附權利要求書所決定。權利要求1．一種在單步法中有效澄清啤酒的預混組合物，它包含(a)約40-90重量％的含水量小于10重量％的氧化硅干凝膠；(b)約10-60重量％交聯的聚乙烯吡咯烷酮。2．如權利要求1所述的預混組合物，其特征在于組分(a)占60-85重量％，組分(b)占15-40重量％。3．如權利要求1所述的預混組合物，其特征在于組分(a)占70-80重量％，組分(b)占20-30重量％。4．如權利要求1所述的預混組合物，其特征在于預混前，組分(a)在干狀態下和10％含水糊漿中的平均體積粒徑Mv小于50微米。5．如權利要求4所述的預混組合物，其特征在于組分(a)的粒徑約為5-30微米。6．如權利要求1所述的預混組合物，其特征在于在預混前組分(a)在10％含水糊漿中的粒徑與其在干狀態下的粒徑之比約為0.6-2.0。7．如權利要求14所述的預混組合物，其特征在于預混前干狀態下組分(b)的平均體積粒徑Mv約為20-50微米。8．如權利要求1所述的預混組合物，其特征在于預混前組分(b)在10％含水糊漿中的粒徑約為30-90微米。9．如權利要求7或8所述的預混組合物，其特征在于預混前組分(b)在10％含水糊漿中的粒徑與其在干狀態下的粒徑之比約為1.0-2.0。10．如權利要求1所述的預混組合物，其特征在于組分(a)具有如權利要求4、5和6所述的粒徑，組分(b)具有如權利要求7、8和9所述的粒徑。11．如權利要求1所述的預混組合物，其特征在于組分(a)的平均體積粒徑Mv小于組分(b)相應的粒徑。12．一種穩定啤酒或果酒飲料的方法，它包括(a)用經攪拌的權利要求1所述組合物的絮凝含水糊漿處理所述飲料；(b)過濾經如此處理的飲料。13．如權利要求12所述的方法，其特征在于從所述飲料中一步除去蛋白質和多酚。14．如權利要求12所述的方法，其特征在于步驟(a)中的接觸時間約為3小時或小于3小時。15．如權利要求12所述的方法，其特征在于每100桶所述飲料中使用約5-20磅所述預混組合物。16．如權利要求12所述的方法，它包括將經穩定處理的飲料和過程中用過的預混組合物由處理槽泵入過濾槽的步驟。17．如權利要求12所述的方法，其特征在于有利的過濾流量，經處理的飲料中測不出殘留溶解的聚乙烯吡咯烷酮，預混物中未生長生物，有效的渾濁穩定性，用過的預混物有利的再分散性。18．一種權利要求1所述預混組合物的絮凝水糊漿。19．如權利要求17所述的絮凝水糊漿，它含有約5-20重量％預混組合物和約80-95重量％水。20．一種權利要求18所述絮凝水糊漿的制造方法，它包括將固體干凝膠和交聯聚乙烯吡咯烷酮進行混合，并且邊攪拌邊緩慢加入水。21．如權利要求1所述的預混組合物，其特征在于其干狀態下的平均體積粒徑Mv介于其所含組分(a)和組分(b)的平均體積粒徑之間。22．如權利要求1所述的預混組合物，其特征在于其在10％水糊漿中的平均體積粒徑Mv高于其所含組分(a)和組分(b)的平均粒徑。23．如權利要求1所述的預混組合物，其特征在于其在10％水糊漿中的平均體積粒徑Mv與其在干狀態下的相應粒徑之比約為2-6。24．如權利要求1所述的預混組合物，其特征在于組分(a)中含有5重量％或更少的水。全文摘要本發明公開一種用于澄清飲料(如啤酒)的預混組合物,按重量計,它包含(a)約40—90%,較好60—85%的含水量小于10%,較好為5%或更少的氧化硅干凝膠,其在干狀態下和10%含水糊漿中的平均體積粒徑M文檔編號B01J20/26GK1300317SQ99806079公開日2001年6月20日申請日期1999年5月5日優先權日1998年5月15日發明者M·雷曼吉,A·莫拉,R·揚尼埃洛,K·S·納拉亞南,T·程申請人:Isp投資股份有限公司