專利名稱：含嵌段共聚物的組合物和潤滑內燃機的方法
技術領域：
本發明提供含具有潤滑粘度的油和嵌段共聚物的潤滑組合物。本發明進一步涉及一種通過用該潤滑組合物潤滑發動機的潤滑內燃機的方法。本發明進一步涉及嵌段共聚物作為乳化劑和/或傾點下降劑的用途。
背景技術：
潤滑劑通常暴露在致污量的水下。致污量的水被認為是在操作期間通過設備密封進入或由經由漏氣通入曲軸箱中的副產物燃燒導致的。水可在潤滑劑中形成第二層。通常為降低第二層的形成，使用乳化劑和/或分散劑。如果水濃度變得足夠高，則產生乳液。如果乳液是不穩定的，則污染物水然后可導致其它問題如腐蝕。腐蝕可以來自銅或鉛軸承，或鐵。除對于乳化劑的需要外，潤滑劑基油還可含有蠟質組分。蠟可聚集并導致晶體在潤滑劑中聚集。當這發生時，出現的問題包括降低的低溫油可泵送性、較差的冷溫性能或降低的燃料經濟性。因此，在一個實施方案中，還可需要使用降低蠟聚集的傾點下降劑。在靈活燃料汽車(FFV)中，設計內燃機用汽油或至多85%乙醇(E85)的共混物運行。除少許發動機和燃料系統改進外，它們等同于僅汽油的模型。傳統上，分散劑用來穩定汽油燃料汽車的機油中的污染物。添加E85作為燃料引入了將機油轉變成乳狀乳液的可能性。為克服不穩定的乳狀乳液形成，需要使用乳化劑。國際公開W02006/047393公開了線性和星形RAFT聚合物在多種潤滑劑中作為粘度指數改進劑。RAFT聚合物可具有多種結構，包括二嵌段共聚物。所有聚合物衍生自(甲基)丙烯酸C12_15烷基酯。沒有公開或教導具有乳化劑和/或傾點下降劑性能的線性或星形聚合物。美國專利申請2006/0189490公開了含基油和至少一種具有摩擦改進性能的添加劑的潤滑組合物。該添加劑為包含疏水性鏈段P和極性鏈段D的線性二嵌段共聚物，所述疏水性鏈段通過包含0-40% (甲基)丙烯酸CV5烷基酯、50-100% (甲基)丙烯酸C6_3Q烷基酯和0-50%含極性基團的酯、硫酯或酰胺官能的單體組合物的聚合而得到。所有實例公開了(甲基)丙烯酸C12_15烷基酯。沒有公開或教導具有乳化劑和/或傾點下降劑性能的線性或星形聚合物。發明概述本發明發明人已發現本文公開的含嵌段共聚物的潤滑組合物和方法能提供可接受水平的至少一種(i)乳化性能，和(ii)傾點下降性能。在一個實施方案中，含嵌段共聚物的潤滑組合物提供乳化性能和傾點下降性能二者。如本文所用，現有技術中的術語“極性”以常用字面意義使用，還已知意指親水的。在一個實施方案中，本發明提供包含具有潤滑粘度的油和二嵌段共聚物的潤滑組合物，其中二嵌段共聚物包含(a)具有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的疏水性第一嵌段，其中至少50重量％的 C1,烷基(甲基)丙烯酸單元為C12_15烷基(甲基)丙烯酸單元，且至多50重量1^mci,烷基(甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數；和(b)具有(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段，所述(甲基)丙烯酸單元進一步具有為所述單元提供極性基團的含非羰基雜原子的基團，從而所述第二嵌段顯示出比疏水性第一嵌段更大的親水性。具有(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段(所述(甲基)丙烯酸單元進一步具有為所述單元提供極性基團的含非羰基雜原子的基團，從而所述第二嵌段顯示出比疏水性第一嵌段更大的親水性)也可描述為具有進一步具有提供極性基團的雜原子基團的(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段。在一個實施方案中，本發明提供一種包含具有潤滑粘度的油和二嵌段共聚物的潤滑組合物，其中二嵌段共聚物包含(a)具有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的疏水性第一嵌段，其中至少50重量％的 C1,烷基(甲基)丙烯酸單元為C12_15烷基(甲基)丙烯酸單元，且至多50重量1^mci, 烷基(甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數；和(b)具有(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段，所述(甲基)丙烯酸單元進一步具有為所述單元提供極性基團的含非羰基雜原子的基團，從而所述第二嵌段顯示出比疏水性第一嵌段更大的親水性。在一個實施方案中，本發明提供一種通過包括以下步驟的方法得到/可得到的二嵌段共聚物產物(和任選一種潤滑組合物)(1)使組分(i)-(iii)接觸以形成聚合物⑴自由基引發劑；(ii)鏈轉移劑(通常含有用于RAFT聚合方法中的硫代羰基硫基)；和(iii) 一個或多個C1,烷基(甲基)丙烯酸單體單元，其中至少50重量^WC1, 烷基(甲基)丙烯酸單體單元含ci2_15烷基(甲基)丙烯酸單元，且至多50重量1^mci, 烷基(甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數；其中步驟(1)的方法通常為可控自由基聚合方法或具有活性特征的其它活性聚合方法(例如可控自由基聚合方法)；且至少約50重量％的來自步驟(1)的聚合物鏈含有能與多價耦合劑反應的反應性端基；(2)任選使步驟(1)的聚合物與聚合引發劑接觸；(3)使步驟⑴或步驟⑵的聚合物與一個或多個(甲基)丙烯酸單元接觸，其中通常至少50重量％或至少75重量％的所述單元進一步含有含雜原子的基團；和(4)任選將步驟(3)的聚合物與具有潤滑粘度的油混合以形成潤滑組合物。在不同的實施方案中，C16,烷基(甲基)丙烯酸單元可以為C16,烷基(甲基)丙烯酸單元或C18,烷基(甲基)丙烯酸單元。C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元還可含有至多 10重量％ (或通常至多5重量％)的C14烷基(甲基)丙烯酸單元。在一個實施方案中， C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元可以為具有含16-20或16-18個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸化合物的混合物形式。
在上述方法中，該方法的第一步驟可以在礦物油、合成油、己烷、甲苯、四氫呋喃或其它已知聚合溶劑的存在下進行。在一個實施方案中，本發明提供通過包括以下步驟的方法得到/可得到的二嵌段共聚物產物(和任選潤滑組合物)(1)使組分(i)-(iii)接觸⑴自由基引發劑；(ii)鏈轉移劑(通常含有用于RAFT聚合方法中的硫代羰基硫基)；和(iii) 一個或多個(甲基)丙烯酸單元，其中通常至少50重量％或至少75重量％ 所述單元進一步具有含雜原子的基團，其中步驟(1)的方法通常為可控自由基聚合方法或具有活性特征的其它活性聚合方法；且至少約50重量％的來自步驟(1)的聚合物鏈含有能與多價耦合劑反應的反應性
端基；(2)任選使步驟(1)的聚合物與聚合引發劑接觸；(3)使步驟⑴或步驟⑵的聚合物與一個或多個C1,烷基(甲基)丙烯酸單體單元接觸以形成聚合物，其中至少50重量^的。，烷基(甲基)丙烯酸單體單元含C12_15 烷基(甲基)丙烯酸單元，且至多50重量1^mci,烷基(甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基 (甲基)丙烯酸單元，條件是C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數；和(4)任選將步驟(3)的聚合物與具有潤滑粘度的油混合以形成潤滑組合物。在上述方法中，該方法的第一步驟可在溶劑如甲苯或四氫呋喃的存在下進行。操作溫度、壓力和試劑是是可控自由基聚合技術領域的技術人員已知的。描述該材料的參考文件包括W02006/047393和以下在二嵌段共聚物的描述中公開的各參考文件。在一個實施方案中，本發明提供通過上述方法得到(或可得到)的嵌段共聚物。在一個實施方案中，本發明提供一種潤滑靈活燃料汽車(靈活燃料汽車或FFV)內燃機的方法，其包括向發動機供應包含具有潤滑粘度的油和嵌段共聚物的潤滑組合物，其中所述嵌段共聚物包含(a)具有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的疏水性第一嵌段，條件是C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數；和(b)具有(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段，所述(甲基)丙烯酸單元進一步具有為所述單元提供極性基團的含非羰基雜原子的基團，從而所述第二嵌段顯示出比疏水性第一嵌段更大的親水性。本領域技術人員應當理解靈活燃料汽車可添加通常含5-85重量％，或10重量％ 至85重量％，或15重量％至至多85重量％的醇的汽油作為燃料。醇可例如為乙醇。疏水性第一嵌段可含0-5重量％的親水性單體(即源自具有極性基團的單體的單元，例如源自含氮或含氧基團的含雜原子基團的單體)。下面更詳細地討論這類單體。在一個實施方案中，疏水性第一嵌段可含0重量％的親水性單體。在一個實施方案中，本發明提供一種潤滑內燃機的方法，其包括向發動機供應包含具有潤滑粘度的油和嵌段共聚物的潤滑組合物，其中所述嵌段共聚物包含(a)具有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的疏水性第一嵌段，其中至少50重量％的C1,烷基(甲基)丙烯酸單元為c12_15烷基(甲基)丙烯酸單元，且至多50重量i^mc1, 烷基(甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數；和(b)具有(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段，所述(甲基)丙烯酸單元進一步具有為所述單元提供極性基團的含非羰基雜原子的基團，從而所述第二嵌段顯示出比疏水性第一嵌段更大的親水性。在一個實施方案中，本發明提供包含如下嵌段的嵌段共聚物的用途(a)具有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的疏水性第一嵌段，條件是C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數；和(b)具有(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段(所述(甲基)丙烯酸單元進一步具有為所述單元提供極性基團的含非羰基雜原子的基團，從而所述第二嵌段顯示出比疏水性第一嵌段更大的親水性)提供極性基團使得所述嵌段共聚物可以為乳化劑和/或傾點下降劑。在一個實施方案中，本發明提供包含如下嵌段的嵌段共聚物的用途(a)具有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的疏水性第一嵌段，其中至少50重量％的 C1,烷基(甲基)丙烯酸單元為C12_15烷基(甲基)丙烯酸單元，且至多50重量1^mci, 烷基(甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數；和(b)具有(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段，所述(甲基)丙烯酸單元進一步具有為所述單元提供極性基團的含非羰基雜原子的基團，從而所述第二嵌段顯示出比疏水性第一嵌段更大的親水性，使得所述嵌段共聚物可以為乳化劑和/或傾點下降劑。通常，嵌段共聚物可以為內燃機中的乳化劑和/或傾點下降劑。當嵌段共聚物含有C16_2(l烷基(甲基)丙烯酸單元時，通常出現傾點下降劑性能。對于任何本發明嵌段共聚物組合物，可出現乳化劑性能。當二嵌段共聚物含有C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元和C12_15烷基(甲基)丙烯酸單元時，通常出現乳化劑和傾點下降劑性能。內燃機可用汽油、柴油、生物燃料、乙醇或其混合物操作。在一個實施方案中，內燃機可以用汽油和乙醇的混合物操作。內燃機可稱為靈活燃料汽車發動機。通常，本文公開的嵌段共聚物可以為線性二嵌段共聚物。在一個實施方案中，潤滑組合物可以進一步表征為具有(i)0.8重量％或更小的硫含量，(ii)0.2重量％或更少的磷含量，或(iii)2重量％或更少的硫酸鹽灰分含量中的至少一個。在一個實施方案中，潤滑組合物可進一步表征為具有(i)0. 5重量％或更少的硫含量，(ii)0.1重量％或更少的磷含量，和(iii) 1.5重量％或更少的硫酸鹽灰分含量。在一個實施方案中，潤滑組合物還包含至少一種摩擦改進劑、粘度改進劑、抗氧化劑、高堿性清凈劑、琥珀酰亞胺分散劑、傾點下降劑，或其混合物。在一個實施方案中，潤滑組合物還包含粘度改進劑和高堿性清凈劑。在一個實施方案中，潤滑組合物還包含高堿性清凈劑和琥珀酰亞胺分散劑。在一個實施方案中，本發明提供一種潤滑機油的方法，其包括向發動機提供如本文所述潤滑組合物。嵌段共聚物可以以本文所述潤滑組合物的0. 01-0. 5重量％或0. 05-0. 3重量％使用。發明詳述本發明提供如上所述的潤滑組合物和潤滑機械裝置的方法。通常，機械裝置可以為內燃機。嵌段共聚物如本文所用，術語“(甲基)丙烯酸單元”包括丙烯酸和甲基丙烯酸單元，該單元源自合適的單體。(甲基)丙烯酸單元通常包括甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺或其混合物。如下文所述，嵌段共聚物的分子量已使用已知方法如使用聚苯乙烯標樣的GPC 分析測定。測定聚合物分子量的方法是熟知的。該方法例如描述于(i)P.J.Flory， "Principles of Polymer Chemistry，，，Cornell UniversityPress 91953),第 VII 章，第 266-315 頁；或(ii) "Macromolecules, anlntroduction to Polymer Science",F. A. Bovey 和 F. H. Winslow，Editors, Academic Press (1979)，第 296-312 頁中。嵌段共聚物可以為二嵌段、三嵌段或更高嵌段共聚物。二嵌段共聚物可具有AB組成，其中A為疏水性單元，且B為親水性單元。三嵌段共聚物可具有ABA或BAB、ABA’或BAB’，其中A和B如上定義，且A’和B’ 分別代表不同于A和B的疏水性和親水性單元。各個嵌段可以為示蹤共聚物、無規共聚物、序列共聚物，或可以為兩個或多個單體單元的無規或序列分布。嵌段共聚物的重均分子量可以為1000-400，000,或1000-150，000,或 15，000-100，000。第二嵌段與第一嵌段的重量比可以為1 2-1 100，或1 4_1 30，或 1:6-1: 18。第一嵌段與第二嵌段的長度的比可以為10 1-1 10，或6 1-1 2。C1,烷基(甲基)丙烯酸單元可源自(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯包括例如衍生自飽和醇的化合物，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸 2- 丁基辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸3-異丙基庚酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十二烷基酯、(甲基) 丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十六烷基酯、 (甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸5-異丙基十七烷基酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸5-乙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸3-異丙基十八烷基酯、 (甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸二十烷基三十四烷基酯；衍生自不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸油酯；和(甲基)丙烯酸環烷基酯，例如(甲基)丙烯酸3-乙烯基-2-丁基環己酯或(甲基)丙烯酸冰片酯。具有長鏈醇衍生的基團的(甲基)丙烯酸烷基酯可例如通過使(甲基)丙烯酸 (通過直接酯化)或甲基丙烯酸甲酯(通過酯交換)與長鏈脂肪醇反應而得到，在該反應中通常得到具有各個鏈長的醇基團的酯如(甲基)丙烯酸酯的混合物。這些脂肪醇包括 Monsanto 的 Oxo Alcohol 7911, Oxo Alcohol 7900 和 Oxo Alcohol HOO ； ICI 的
Alphanol 79 ；Condea (現在的 Msol)的Nafol 丨620、Alfol 和Alfol 810 ；肚妨1 Corporation 的 Epal 610 和 Epal 810 ；shell AG 的 Linevol 79、Linevol 911 和 Dobanol 25L ；Condea Augusta, Milan 的Lial 125 ；Henkel KGaA(現在的 Cognis)的 Dehydad 和Lorol 以及 uSine Kuhlmann 的Linopol 7-11 和Acropol 91。在一個實施方案中，嵌段共聚物可以為甲基丙烯酸酯聚合物。疏水性第一嵌段可含有70重量％或更多或者80重量％或更多的含C12_15烷基(甲基)丙烯酸單元的C1,烷基(甲基)丙烯酸單元。疏水性第一嵌段可含有至多30重量％，或至多20重量％的含C16J烷基(甲基) 丙烯酸單元的C1,烷基(甲基)丙烯酸單元。在一個實施方案中，疏水性第一嵌段含有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元，其中至少 70重量1^mci,烷基(甲基)丙烯酸單元可以為C12_15烷基(甲基)丙烯酸單元，且至多 30重量1^mci,烷基(甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1, 烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數(或至少10個碳原子)。在一個實施方案中，疏水性第一嵌段含有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元，其中至少 80重量1^mci,烷基(甲基)丙烯酸單元可以為C12_15烷基(甲基)丙烯酸單元，且至多 20重量1^mci,烷基(甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1, 烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數(或至少10個碳原子)。在一個實施方案中，疏水性第一嵌段含有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元，其中至少 50-99重量％的C1,烷基(甲基)丙烯酸單元為C12_15烷基(甲基)丙烯酸單元，且1-50重量1^mC1,烷基(甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1,烷基 (甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數(或至少10個碳原子)。在一個實施方案中，疏水性第一嵌段含有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元，其中至少 75-95重量％的C1,烷基(甲基)丙烯酸單元為C12_15烷基(甲基)丙烯酸單元，且5-25重量1^mC1,烷基(甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1,烷基 (甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數(或至少10個碳原子)。在一個實施方案中，疏水性第一嵌段含有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元，其中至少 80-95重量％的C1,烷基(甲基)丙烯酸單元為C12_15烷基(甲基)丙烯酸單元，且1-20重量1^mC1,烷基(甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1,烷基 (甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數(或至少10個碳原子)。具有(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段具有提供極性基團的含雜原子基團，其中雜原子包括硫、氮、非羰基氧、磷或其混合物。在一個實施方案中，雜原子可以為氮。術語“非羰基氧”不意欲排除羰基氧的存在，而是表示如果它存在的話，還會存在不是羰基氧(即既不是醛、酮的氧原子，也不是羧酸或酯的氧原子)的雜原子。在一個實施方案中，本發明共聚物還包含源自含氮或含氧的基團的雜原子基團。 該基團可源自能在共聚期間并入的含氮或含氧的化合物。含氮或含氧的基團可源自氨基烷基(甲基)丙烯酰胺或可由下式表示的含氮(甲基)丙烯酸酯單體
權利要求
1.一種潤滑內燃機的方法，其包括向發動機供應包含具有潤滑粘度的油和嵌段共聚物的潤滑組合物，其中所述嵌段共聚物包含(a)具有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的疏水性第一嵌段，條件是C1,烷基(甲基) 丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數；和(b)具有(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段，所述(甲基)丙烯酸單元進一步具有為所述單元提供極性基團的含非羰基雜原子的基團，從而所述第二嵌段具有比疏水性第一嵌段更大的親水性。
2.根據權利要求1的方法，其中所述內燃機為靈活燃料汽車發動機。
3.根據前述權利要求1-2中任一項的方法，其中嵌段共聚物包含(a)具有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的疏水性第一嵌段，其中至少50重量％的C1, 烷基(甲基)丙烯酸單元為c12_15烷基(甲基)丙烯酸單元，且至多50重量i^mc1,烷基 (甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數；和(b)具有進一步具有提供極性基團的雜原子的基團的(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段。
4.根據前述權利要求1-3中任一項的方法，其中嵌段共聚物包含(a)具有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的疏水性第一嵌段，其中至少70重量％的C1, 烷基(甲基)丙烯酸單元為c12_15烷基(甲基)丙烯酸單元，且至多30重量i^mc1,烷基 (甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數；和(b)具有(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段，所述(甲基)丙烯酸單元進一步具有為所述單元提供極性基團的含非羰基雜原子的基團，從而所述第二嵌段具有比疏水性第一嵌段更大的親水性。
5.根據前述權利要求1-3中任一項的方法，其中嵌段共聚物包含(a)具有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的疏水性第一嵌段，其中至少80重量％的C1, 烷基(甲基)丙烯酸單元為c12_15烷基(甲基)丙烯酸單元，且至多20重量i^mc1,烷基 (甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數；和(b)具有(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段，所述(甲基)丙烯酸單元進一步具有為所述單元提供極性基團的含非羰基雜原子的基團，從而所述第二嵌段具有比疏水性第一嵌段更大的親水性。
6.根據前述權利要求1-5中任一項的方法，其中第二嵌段的含雜原子的基團含有硫、 氮、非羰基氧、磷或其混合物。
7.根據前述權利要求1-6中任一項的方法，其中第二嵌段的含雜原子的基團含有氮。
8.根據前述權利要求1-7中任一項的方法，其中含雜原子的基團源自選自丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺及其混合物的含氮單體。
9.根據前述權利要求1-8中任一項的方法，其中嵌段共聚物為甲基丙烯酸酯聚合物。
10.根據前述權利要求1-9中任一項的方法，其中嵌段共聚物為線性二嵌段共聚物。
11.根據前述權利要求1-10中任一項的方法，其中嵌段共聚物由/可由可控自由基聚合方法或其它活性聚合方法得到。
12.根據權利要求11的方法，其中所述可控自由基聚合方法或其它活性聚合方法為 RAFT (可逆加成斷裂轉移)，ATRP (原子轉移自由基聚合)，氮氧調控聚合或陰離子聚合的中一種。
13.根據權利要求12的方法，其中所述可控自由基聚合方法為RAFT方法。
14.一種包含具有潤滑粘度的油和嵌段共聚物的潤滑組合物，所述嵌段共聚物包含(a)具有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的疏水性第一嵌段，其中至少50重量％的C1, 烷基(甲基)丙烯酸單元為c12_15烷基(甲基)丙烯酸單元，且至多50重量i^mc1,烷基 (甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數；和(b)具有(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段，所述(甲基)丙烯酸單元進一步具有為所述單元提供極性基團的含非羰基雜原子的基團，從而所述第二嵌段具有比疏水性第一嵌段更大的親水性。
15.嵌段共聚物在潤滑劑中作為乳化劑和/或傾點下降劑的用途，所述聚合物包含(a)具有C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的疏水性第一嵌段，其中至少50重量％的C1, 烷基(甲基)丙烯酸單元為c12_15烷基(甲基)丙烯酸單元，且至多50重量i^mc1,烷基 (甲基)丙烯酸單元為C16_2Q烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1,烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數；和(b)具有(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段，所述(甲基)丙烯酸單元進一步具有為所述單元提供極性基團的含非羰基雜原子的基團，從而所述第二嵌段具有比疏水性第一嵌段更大的親水性。
16.根據權利要求15的嵌段共聚物作為乳化劑和傾點下降劑的用途。
全文摘要
本發明提供一種含具有具有潤滑粘度的油和嵌段共聚物的潤滑組合物。嵌段共聚物可含有(a)具有C1-30烷基(甲基)丙烯酸單元的疏水第一嵌段，其中至少50重量％的C1-30烷基(甲基)丙烯酸單元為C12-15烷基(甲基)丙烯酸單元，且至多50重量％的C1-30烷基(甲基)丙烯酸單元為C16-20烷基(甲基)丙烯酸單元，條件是C1-30烷基(甲基)丙烯酸單元的烷基具有至少8的平均總碳原子數；和(b)具有進一步具有提供極性基團的含雜原子的基團的(甲基)丙烯酸單元的第二嵌段。本發明進一步涉及一種通過用潤滑組合物潤滑發動機的潤滑內燃機的方法。本發明進一步涉及嵌段共聚物作為乳化劑和/或傾點下降劑的用途。
文檔編號C10M149/02GK102272278SQ200980153482
公開日2011年12月7日 申請日期2009年11月3日 優先權日2008年11月5日
發明者J·J·穆萊, J·凱利, M·J·科維奇, M·鮑姆, P·E·莫熱, 王穎, 秦海虎 申請人:盧布里佐爾公司