專利名稱：潤滑油組合物和適用于內燃機的潤滑油的制作方法
技術領域：
本發明涉及含有一種特定乙烯-丙烯共聚物作為潤滑油粘度改進劑的潤滑油組合物以及含有該組合物的適用于內燃機的潤滑油。
背景技術：
石油產品的粘度一般隨著溫度的改變會有極大的變化，即，具有粘度的溫度依賴性。例如，適用于汽車或類似物的潤滑油最好具有較低的粘度溫度依賴性。為了降低粘度的溫度依賴性，可在潤滑油中加入可溶于潤滑油基料的某種聚合物以用作粘度指數改進劑。近些年來，乙烯-丙烯共聚物被廣泛地用作粘度指數改進劑，此外，還對乙烯-α-烯烴共聚物進行了多種改進以進一步改善潤滑油的性能(參考WO00/34420的發布)。
一般使用粘度指數改進劑以使潤滑油在高溫時能保有適當的粘度。近來，以發動機油為代表的潤滑油質量標準已有所提高，因此，特別需要用于粘度改進劑的共聚物，粘度改進劑能在低溫時降低粘度(具有良好的低溫性能)。在潤滑油的應用中，需要盡可能地降低聚合物濃度以使潤滑油具有更好的低溫性能。為了上述原因，也因為經濟利益，可使用較高分子量的聚合物。但是，如果分子量增加了且聚合物增加量降低了，會出現剪切穩定性降低這個問題。
此外，普通的潤滑油含有石蠟類礦物油，石蠟類礦物油中石蠟成分占總量的1～5％。在低溫時石蠟會形成片狀晶體，并會進一步吸收油成分以形成三維網狀結構，從而使整個潤滑油的流動性大大降低。同時使用傾點下降劑，使這個片狀晶體變成非晶形狀態，以改進流動性。但是，潤滑油基料的種類不同，傾點下降劑的效果會大不相同，因此，需要選擇一種適用于所有潤滑油基料的傾點下降劑。
在適用于汽車和工業的發動機油、齒輪油(包括ATF)、液壓油及類似油的應用中，使用高度純化的潤滑油基料，例如，增加類別為等級(II)和(III)的油來替代往常被廣泛用作潤滑油基料的類別為等級(I)的油，其目的是與已有的有關于建立新標準及實施環境法規所要求的特性相對應。
發動機油應用存在一個較大的問題，即由小型旋轉式粘度計測得的它的低溫粘度(油泵送性能的參數)在增加，低溫粘度是一個主要標準。
目前發明者發現，高分子量乙烯-α-丙烯共聚物可用作粘度指數改進劑，以使潤滑油具有良好的低溫性能和經濟性能，但是，如果它的分子量太高，它在潤滑油基料中的溶解度會降低，低溫性能也會變差。他們還發現，使用高度純化的潤滑油基料會使高分子量乙烯-α-丙烯共聚物的溶解度有進一步降低的趨勢。
在這種情況下，發明者對上述問題進行了不倦地研究，并發現通過使用粘度指數改進劑能解決這些問題，粘度指數改進劑是乙烯丙烯共聚物，其乙烯含量、分子量、分子量分布和熔點在特定范圍內，并可以根據需要選擇使用傾點下降劑。這樣就完成了本發明。
本發明的目的在于提供一種具有良好的低溫粘度性能和增稠能力的潤滑油組合物，可用于汽車和工業應用的發動機油、齒輪油、減震油、液壓油。本發明還提供一種由該組合物生成的用于內燃機的潤滑油。
發明內容
本發明的潤滑油組合物(AA)包括80～99重量％的潤滑油基料(A)，它在100℃時運動粘度為1～50mm2/s，且粘度指數不小于80；以及，1～20重量％的乙烯-丙烯共聚物(B)，它具有以下性能(B1)～(B4)(B1)乙烯含量為30～75重量％，(B2)特性粘度[η]為1.3～2.0dl/g，(B3)Mw/Mn不大于2.4，(B4)用DSC測得的熔點不高于30℃。
在本發明的潤滑油組合物(AA)中，優選選擇具有以下性能(A1)～(A3)的礦物油或聚-α-烯烴作為潤滑油基料(A)(A1)粘度指數不小于80，(A2)飽和烴含量不小于90體積％，(A3)硫含量不大于0.03重量％。
本發明的潤滑油組合物(BB)包括
92～99.85重量％的潤滑油基料(A)，它在100℃時運動粘度為1～50mm2/s，且粘度指數不小于80；以及，0.1～5重量％的乙烯-丙烯共聚物(B)，它具有以下性能(B1)～(B4)(B1)乙烯含量為30～75重量％，(B2)特性粘度[η]為1.3～2.0dl/g，(B3)Mw/Mn不大于2.4，(B4)用DSC測得的熔點不高于30℃；和0.05～3重量％的傾點下降劑(C)。
在本發明中，用DSC測得的傾點下降劑(C)的熔點優選不高于-13℃。
適用于內燃機的本發明的潤滑油含有潤滑油組合物(BB)。
具體實施例方式
以下對本發明的潤滑油組合物和適用于內燃機的潤滑油進行了描述。
本發明的潤滑油組合物(AA)含有潤滑油基料(A)和乙烯-丙烯共聚物(B)，而潤滑油組合物(BB)含有潤滑油基料(A)、乙烯-丙烯共聚物(B)和傾點下降劑(C)。
首先，描述的是本發明的潤滑油組合物中所包含的各種組分。
潤滑油基料(A)本發明所使用的潤滑油基料(A)可包括礦物油和合成油，例如聚-α-烯烴、多元醇的酯和二酯。
通常使用經過純化步驟諸如脫蠟或類似步驟的礦物油，并具有根據純化工序規定的等級。根據API(美國石油協會)分類法規定了等級。在表1中，顯示出歸入每個等級中的潤滑油基料的性能。
表1
*1根據ASTM D445(JIS K2283)測得*2根據ASTM D3238測得*3根據ASTM D4294(JIS K2541)測得*4飽和烴組分小于90體積％、硫組分小于0.03重量％的礦物油、飽和烴組分不小于90體積％、硫組分大于0.03重量％的礦物油也歸入等級(I)中。
表1中的聚-α-烯烴是碳氫聚合物，可以通過聚合具有至少10個碳原子的作為至少一種原料單體的α-烯烴來獲得，例如，可以通過聚合癸烯-1來獲得聚癸烯。
本發明中用作潤滑油基料(A)的礦物油優選經高度純化的、屬于等級(I)～(IV)的那些，優選100℃時運動粘度為1～50mm2/s、粘度指數不小于80的礦物油或聚-α-烯烴，更優選經過高度純化的屬于等級(II)或(III)的礦物油，或是經過高度純化的、屬于等級(IV)的聚-α-烯烴。
礦物油可以含有其它礦物油和合成油諸如聚-α-烯烴、多元醇的酯和二酯，其數量應不大于20重量％。
在本發明中，優選具有以下性能(A1)～(A3)的礦物油或是聚-α-烯烴，用作潤滑油基料(A)。在這些潤滑油基料中，特別優選具有性能(A1)～(A3)的礦物油。
(A1)粘度指數不小于80，(A2)飽和烴含量不小于90體積％，(A3)硫含量不高于0.03重量％。
可以用如下方法對粘度指數、飽和烴組分和硫組分進行測量。
粘度指數根據ASTM D445(JIS K2283)來測量粘度指數。
飽和烴組分根據ASTM D3238來測量飽和烴含量。
硫組分根據ASTM D4294(JIS K2541)來測量硫含量。
乙烯-丙烯共聚物(B)本發明中所使用的乙烯-丙烯共聚物(B)是用于改進粘度指數的聚合物。
乙烯-丙烯共聚物(B)含有由選自環烯烴和多烯烴的至少一種單體形成的重復單元(下文中稱作“另一種單體”)，其數量不大于5重量％，更優選不大于1重量％，但仍能達到本發明的目的。
在本發明的一個優選實施方式中，該組合物不含有多烯。不含有多烯的組合物具有特別良好的耐熱性。還優選基本上由乙烯和丙烯組成的乙烯-丙烯共聚物(B)。
乙烯-丙烯共聚物(B)具有以下性能(B1)、(B2)、(B3)和(B4)。
(B1)乙烯含量乙烯-丙烯共聚物(B)中乙烯含量通常為30～75重量％，優選40～60重量％，尤其優選42～52重量％。可以根據“聚合物分析手冊”(日本分析化學學會編訂，Kinokuniya有限公司出版的聚合物分析研究等級)中所描述的方法，用13C-NMR來測量乙烯-丙烯共聚物(B)中的乙烯含量。
當乙烯-丙烯共聚物(B)中的乙烯含量在上述范圍之內，生成的潤滑油組合物具有很好的低溫性能和剪切穩定性的綜合性能。
(B2)特性粘度[η](dl/g)乙烯-丙烯共聚物(B)的特性粘度[η]為1.3～2.0dl/g，優選1.4～1.9dl/g，更優選1.5～1.8dl/g。
乙烯-丙烯共聚物(B)的特性粘度[η]是135℃時在萘烷中測量的。
所生成的含有乙烯-丙烯共聚物(B)、特性粘度[η]在上述范圍內的潤滑油組合物，尤其具有優良的低溫性能和增稠性能的綜合性能。此外，如果潤滑油組合物的特性粘度[η]在上述范圍內，則在低溫-低剪切速率條件下粘度很低，且有利于潤滑油泵的泵送性能，并能因此節約燃料損耗。
(B3)分子量分布乙烯-丙烯共聚物(B)的Mw/Mn(Mw重均分子量，Mn數均分子量)不大于2.4，優選1～2.2，Mw/Mn是反映分子量分布的一個指標。
140℃時，用GPC(凝膠滲膠透色譜)在鄰二氯苯中來測量乙烯-丙烯共聚物(B)的Mw/Mn。
如果分子量分布大于2.4，潤滑油的剪切穩定性會變差。
(B4)熔點(Tm)乙烯-丙烯共聚物(B)的熔點不高于30℃，優選不高于0℃，更優選不高于-30℃。
用差示掃描量熱法(DSC)來測量乙烯-丙烯共聚物(B)的熔點。確切地說，將大約5mg的試樣包在一個鋁盤中，加熱至200℃，并在200℃時保持5分鐘。此后，以10℃/分鐘的速率將試樣冷卻至-40℃，并在-40℃時保持5分鐘，然后，以10℃/分鐘的速率升高溫度，通過吸熱曲線可確定熔點。
熔點是乙烯-丙烯共聚物(B)和傾點下降劑(C)的相互作用的一個指征。重要的是乙烯-丙烯共聚物(B)不含有乙烯序列，以避免共聚物(B)和傾點下降劑(C)之間的相互作用，所述乙烯序列的熔點與傾點下降劑(C)的相近(例如，在傾點下降劑熔點的-5～+10℃范圍之內)。
通過用催化劑使乙烯和丙烯共聚，可以制備本發明中所使用的乙烯-丙烯共聚物(B)，催化劑包含過渡金屬化合物諸如釩、鋯或鈦，有機鋁化合物(有機鋁氧基化合物)和/或電離的離子化合物。例如，在WO00/34420的出版物中列述了適用于烯烴聚合的催化劑。
傾點下降劑(C)作為本發明中的傾點下降劑，可使用帶有有機酸酯基團的聚合化合物，特別優選帶有有機酸酯基團的乙烯聚合物。帶有有機酸酯基團的乙烯聚合物的實例可包括甲基丙烯酸烷基酯(共)聚合物、丙烯酸烷基酯(共)聚合物、延胡索酸烷基酯(共)聚合物、馬來酸烷基酯(共)聚合物、以及烷基萘。
優選具有下述性能(C1)的傾點下降劑(C)(C1)傾點下降劑(C)的熔點傾點下降劑(C)的熔點不高于-13℃，優選不高于-15℃，更優選不高于-17℃。
傾點下降劑(C)的熔點的確定方法與乙烯-丙烯共聚物(B)的熔點的測量方法相同。
傾點下降劑(C)還具有下述性能(C2)(C2)傾點下降劑(C)的分子量(以聚苯乙烯表示的重均分子量Mw)傾點下降劑(C)的重均分子量為20,000～400,000，優選30,000～300,000，更優選40,000～200,000。
40℃時，在四氫呋喃溶劑中用GPC(凝膠滲膠透色譜)來測量傾點下降劑(C)的重均分子量。
潤滑油組合物(AA)本發明的潤滑油組合物(AA)含有潤滑油基料(A)和乙烯-丙烯共聚物(B)。潤滑物組合物含有潤滑油基料(A)和乙烯-丙烯共聚物(B)，潤滑油基料(A)的量為80～99重量％，優選為85～95重量％，乙烯-丙烯共聚物(B)的量為1～20重量％，優選為5～15重量％。在組合物(AA)中，潤滑油基料(A)和乙烯-丙烯共聚物(B)的總量為組合物100重量％。
潤滑油組合物具有低溫依賴性和良好的低溫性能。潤滑油組合物可就這樣使用，或者潤滑油組合物可與潤滑油基料、傾點下降劑或類似物相混合，以制備后文所描述的潤滑油組合物(BB)，然后再生成可適用于各種潤滑油用途的潤滑油組合物。除了潤滑油基料(A)之外的其它潤滑油基料是可以混合的。對于潤滑油組合物(AA)，可以根據需要適當地加入后文中所描述的添加劑諸如傾點下降劑、抗氧化劑、洗滌分散劑、特壓劑、防沫劑、防銹劑、緩蝕劑及類似物。
潤滑油組合物(BB)本發明的潤滑油組合物(BB)含有潤滑油基料(A)、乙烯-丙烯共聚物(B)和傾點下降劑(C)。潤滑油組合物含有潤滑油基料(A)、乙烯-丙烯共聚物(B)和傾點下降劑(C)，潤滑油基料(A)的量為92～99.85重量％，優選為95～99.7重量％，更優選為97～99.5重量％，乙烯-丙烯共聚物(B)的量為0.1～5重量％，優選為0.2～3重量％，更優選為0.4～2重量％，傾點下降劑(C)的量為0.05～3重量％，優選為0.1～2重量％，更優選為0.1～1重量％。潤滑油基料(A)、乙烯-丙烯共聚物(B)和傾點下降劑(C)的總量為100重量％。
潤滑油組合物(AA)中加入的潤滑油基料可以與潤滑油組合物(AA)中所含的潤滑油基料相同，更可以優選具有上述(A1)～(A3)性能的潤滑油基料。
潤滑油組合物(BB)含有潤滑油基料(A)、乙烯-丙烯共聚物(B)和傾點下降劑(C)，它具有低溫依賴性和良好的低溫性能，尤其是它在低溫-低剪切速率的條件下具有低粘度。
添加劑本發明的潤滑油組合物含有潤滑油基料(A)、乙烯-丙烯共聚物(B)、和任選的傾點下降劑(C)以及添加劑諸如抗氧化極、洗滌分散劑、特壓劑、消泡劑、防銹劑、緩蝕劑及類似物，添加劑可以根據需要加至組合物中。
抗氧化劑的實施例可包括酚類抗氧化劑諸如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚及類似物，胺類抗氧化劑諸如二辛基二苯胺及類似物。
洗滌分散劑的實施例可包括磺化類洗滌分散劑諸如鈣磺酸鹽和鎂磺酸鹽、酚鹽、水楊酸鹽、琥珀酰亞胺和芐胺。
特壓劑的實施例可包括硫化油和脂肪、硫化烯烴、硫化物、磷酸鹽、亞磷酸鹽、磷酸胺鹽和亞磷酸胺鹽。
消泡劑的實施例可包括硅類防沫劑諸如二甲基硅氧烷和硅膠分散劑、醇類及酯類消泡劑。
防銹劑的實施例可包括羧酸、羧酸鹽、酯和磷酸。
緩蝕劑的實施例可包括苯并三唑，其衍生物及噻唑類化合物。
制備過程本發明的潤滑油組合物(AA)和(BB)可以通過使用一般已知的方法，在潤滑油基料(A)中混合或是溶解乙烯-丙烯共聚物(B)、任選的傾點下降劑(C)、更可任選的添加劑來制備。
潤滑油組合物(BB)還可以通過在潤滑油組合物(AA)中加入傾點下降劑(C)和可任選的潤滑油基料來制備。在此過程中，潤滑油組合物(AA)中所加入的潤滑油基料可與潤滑油組合物(AA)中所含的潤滑油基料(A)相同，還可優選具有性能(A1)～(A3)的那些潤滑油基料。
效果本發明的潤滑油組合物在低溫和低剪切速率的條件下具有SAE粘度標準中所規定的低粘度，還具有優良的泵送性能，可用作用于內燃機的潤滑油諸如發動機油及類似物。
實施例以下，通過參考下述的實施例對本發明進行了更詳細的描述。用下述方法對實施例中的不同物理性能進行了測量。
乙烯含量120℃時，以45°的脈沖寬度，5.5秒的脈沖重復時間，在鄰二氯苯和苯-d6(鄰二氯苯/苯-d6＝3/1～4/1(體積比))的混合溶劑中，用LA500核磁共振儀(由JEOL制造的)對乙烯含量進行測量。
特性粘度[η]135℃時在萘烷中對特性粘度[η]進行測量。
Mw/Mn140℃時，在鄰二氯苯溶劑中，用GPC(凝膠滲膠透色譜)對Mw/Mn進行測量。
100°C時的運動粘度(K.V.)根據ASTM D 445來測量運動粘度。在本實施例中，將試樣油的K.V.調節至11mm2/s。
小型旋轉式粘度計(MRV)粘度根據ASTM D 3829和D 4684，在-35℃時來測量粘度。MRV粘度可用于評價低溫時油泵的泵送性能。當MRV粘度的數值較小時，則低溫性能較好。
冷起動模擬器(CCS)粘度根據ASTM D2602，在-25℃和-30℃時來測量CCS粘度。CCS粘度可用于評價低溫時曲軸內的滑動性能(起動性能)。當CCS粘度的數值較小時，則低溫性能較好。
剪切穩定性指數(SSI)根據ASTM D 3945來測量SSI。SSI是由分子鏈裂解所導致的運動粘度損耗的一種指標，潤滑油中的共聚物組分在金屬滑動部件中受到剪切后會引起分子鏈裂解。當SSI數值較大時，則損耗就越大。
聚合實施例1～4在每個實施例中，用氮將裝備有攪拌葉片的2L體積的連續聚合器進行徹底凈化，加入1L經脫水純化的己烷，并以500mL/h的速率連續1小時喂入8.0mmol/L的倍半氯化乙基鋁(Al(C2H5)1.5·Cl1.5)的己烷溶液，其后它用作催化劑，以500mL/h的速率連續喂入0.8mmol/L的VO(OC2H5)Cl2的己烷溶液，并以500mL/h的速率連續喂入己烷。同時，從聚合器的頂部連續引出聚合溶液，以使聚合器內的聚合溶液量保持為1L。
接下來用起泡管，以180L/h的速率喂入乙烯，以120L/h的速率喂入丙烯，以1.5～5.5L/h的速率喂入氫氣。使冷卻劑載體在一個裝在聚合器外部的夾套內循環，使共聚合反應在15℃時進行。
反應在上述條件下進行，并由此而制備出含有乙烯-丙烯共聚物的聚合溶液。用鹽酸將所生成的聚合溶液脫灰后，再加入大量的甲醇以沉淀出乙烯-丙烯共聚物。其后，在減壓條件下將乙烯-丙烯共聚物在130℃時干燥24小時。所生成的聚合物具有如下表2所示的性能。
表2
*在-40℃或更高的溫度條件下觀測不到熔點。
聚合實施例5用氮將裝備有攪拌葉片的2L體積的不銹鋼高壓釜進行徹底地凈化，在23℃時加入900mL的庚烷。在攪拌葉片旋轉和冰冷卻條件下，向此高壓釜中加入13NL的丙烯和100mL的氫氣。接下來將高壓釜加熱至70℃，并用乙烯進行加壓，使總壓力達到6KG。當高壓釜的內部壓力達到6KG時，通過加壓氮氣喂入1.0mL的1.0mmol/mL三丁基鋁的己烷溶液1.0mL。在壓力條件下向高壓釜中連續地喂入3ml的甲苯溶液，該溶液含有0.02mM根據B的三苯基碳鎓(四-五氟苯基)硼酸鹽和0.0005mmol的[二甲基(叔丁基酰胺)(四甲基-η5-環戊二烯基)硅烷]二氯化鈦，并開始聚合。其后，將高壓釜的溫度控制5分鐘，使內部溫度達到70℃，并直接喂入乙烯，使壓力達到6kg。自聚合反應開始5分鐘之后，用泵向高壓釜中喂入5mL的甲醇，使聚合反應停止。然后，高壓釜減壓至大氣壓。在攪拌下向反應溶液中加入3L的甲醇。在600托、130℃下將所生成的含有聚合物的溶劑干燥13小時，以制備出31克乙烯-丙烯共聚物。所生成的聚合物中乙烯含量為47重量％，[η]為1.6dl/g，Mw/Mn為2.1，熔點低于-40℃(在-40℃或更高溫度下觀測不到熔點)。
實施例1用87.85重量％的120中性礦物油(TM，ESSO有限公司制造的)作為潤滑油基料(A)(基油)，該中性礦物油類別為等級(II)，其運動粘度在100℃時為4.60mm2/s，粘度指數為114，飽和烴組分為99體積％，而硫組分不高于0.001重量％。將聚合實施例2中制備的0.85重量％的乙烯-丙烯共聚物(B)作為粘度指數改進劑、0.3重量％的ACLUBE 146TM(Sanyo化學工業有限公司制造的)作為傾點下降劑(C)、以及11.0重量％的洗滌分散劑LZ 20003CTM(Lubrizol股份有限公司制造的)，來制備潤滑油組合物并評價其潤滑油性能。
結果如表3所示。
實施例2重復實施例1的過程，除了用聚合實施例5中所制備的0.76重量％的乙烯-丙烯共聚物作粘度指數改進劑(B)。結果如表3所示。
實施例3重復實施例1的過程，除了用聚合實施例3中所制備的0.70重量％的乙烯-丙烯共聚物作粘度指數改進劑(B)。結果如表3所示。
表3
符號“@XX℃”表示在XX℃時進行的測量。
下文中，符號“@XX℃”也同此。
實施例4用87.37重量％的120中性礦物油(ESSO有限公司制造的)作為潤滑油基料(A)(基油)、聚合實施例2中制備的0.83重量％的乙烯-丙烯共聚物作為粘度指數改進劑(B)、0.3重量％的ACLUBE 146TM(Sanyo化學工業有限公司制造的)作為傾點下降劑(C)以及11.5重量％的洗滌分散劑LZ 20003CTM(Lubrizol股份有限公司制造的)，來制備潤滑油組合物并評價其潤滑油性能。
結果如表4所示。
實施例5重復實施例4的過程，除了用聚合實施例5中所制備的87.46重量％的120中性礦物油(ESSO有限公司制造的)以及0.74重量％的乙烯-丙烯共聚物作粘度指數改進劑(B)。結果如表4所示。
實施例6重復實施例4的過程，除了用聚合實施例3中所制備的87.52重量％的120中性礦物油(ESSO有限公司制造的)以及0.68重量％的乙烯-丙烯共聚物作粘度指數改進劑(B)。結果如表4所示。
實施例7重復實施例4的過程，除了用ACLUBE 136(TM，Sanyo化學工業有限公司制造的)作傾點下降劑(C)。
結果如表4所示。
實施例8重復實施例5的過程，除了用ACLUBE 136(TM，Sanyo化學工業有限公司制造的)作傾點下降劑(C)。
結果如表4所示。
實施例9重復實施例6的過程，除了用ACLUBE 136(TM，Sanyo化學工業有限公司制造的)作傾點下降劑(C)。
結果如表4所示。
表4
表4(續)
對比實施例1重復實施例4的過程，除了用聚合實施例1中所制備的87.70重量％的120中性礦物油(ESSO有限公司制造的)以及1.00重量％的乙烯-丙烯共聚物作粘度指數改進劑(B)之外。結果如表5所示。
對比實施例2重復實施例1的過程，除了用聚合實施例4中所制備的88.09重量％的120中性礦物油(ESSO有限公司制造的)以及0.61重量％的乙烯-丙烯共聚物作粘度指數改進劑(B)之外。結果如表5所示。
表5
對比實施例3用類別為等級(II)、100℃時運動粘度為4.60mm2/s、87.22重量％的礦物油(ESSO有限公司制造的)作為潤滑油基料(A)(基油)、聚合實施例1中制備的0.98重量％的乙烯-丙烯共聚物作為粘度指數改進劑(B)、0.3重量％的ACLUBE146TM(Sanyo化學工業有限公司制造的)作為傾點下降劑(C)以及11.5重量％的洗滌分散劑LZ 20003CTM(Lubrizol股份有限公司制造的)，來制備潤滑油組合物并評價其潤滑油性能。
結果如表6所示。
對比實施例4重復對比實施例3的過程，除了用聚合實施例4中所制備的、100℃時運動粘度為4.60mm2/s的87.61重量％的礦物油(ESSO有限公司制造的)以及0.59重量％的乙烯-丙烯共聚物作粘度指數改進劑(B)之外。結果如表6所示。
對比實施例5重復對比實施例3的過程，除了用ACLUBE 136TM(Sanyo化學工業有限公司制造的)作傾點下降劑(C)之外。
結果如表6所示。
對比實施例6
重復對比實施例4的過程，除了用ACLUBE 136TM(Sanyo化學工業有限公司制造的)作傾點下降劑(C)之外。
結果如表6所示。
表6
表6(續)
實施例10重復實施例4的過程，除了用ACLUBE 133(TM，Sanyo化學工業有限公司制造的)作傾點下降劑(C)之外。
結果如表7所示。
實施例11重復實施例5的過程，除了用ACLUBE 133(TM，Sanyo化學工業有限公司制造的)作傾點下降劑(C)之外。
結果如表7所示。
實施例12重復實施例6的過程，除了用ACLUBE 133(TM，Sanyo化學工業有限公司制造的)作傾點下降劑(C)之外。
結果如表7所示。
實施例13重復實施例4的過程，除了用VISCOPLX 1-156(TM，Roh Max有限公司制造的)作傾點下降劑(C)之外。
結果如表7所示。
實施例14重復實施例5的過程，除了用VISCOPLX 1-156(TM，Roh Max有限公司制造的)作傾點下降劑(C)之外。
結果如表7所示。
實施例15重復實施例6的過程，除了用VISCOPLX 1-156(TM，Roh Max有限公司制造的)作傾點下降劑(C)之外。
結果如表7所示。
表7
表7(續)
權利要求
1.一種潤滑油組合物(AA)，它包括80～99重量％的潤滑油基料(A)，其100℃時的運動粘度為1～50mm2/s，粘度指數不小于80；和1～20重量％的乙烯-丙烯共聚物(B)，其具有以下性能(B1)～(B4)(B1)乙烯含量為30～75重量％，(B2)特性粘度[η]為1.3～2.0dl/g，(B3)Mw/Mn不大于2.4，和(B4)用DSC測得的熔點不高于30℃。
2.如權利要求1所述的潤滑油組合物(AA)，其中所述的潤滑油基料(A)為礦物油或聚-α-烯烴，它們各具有以下性能(A1)～(A3)(A1)粘度指數不小于80，(A2)飽和烴含量不小于90體積％，和(A3)硫含量不大于0.03重量％。
3.一種潤滑油組合物(BB)，它包括92～99.85重量％的潤滑油基料(A)，其100℃時的運動粘度為1～50mm2/s，粘度指數不小于80；0.1～5重量％的乙烯-丙烯共聚物(B)，其具有以下性能(B1)～(B4)(B1)乙烯含量為30～75重量％，(B2)特性粘度[η]為1.3～2.0dl/g，(B3)Mw/Mn不大于2.4，和(B4)用DSC測得的熔點不高于30℃；和
0.05～3重量％的傾點下降劑(C)。
4.如權利要求3所述的潤滑油組合物(BB)，其中所述的傾點下降劑(C)的熔點用DSC測得不高于-13℃。
5.一種適用于內燃機的潤滑油，該潤滑油含有權利要求3或4所述的潤滑油組合物(BB)。
全文摘要
本發明提供一種潤滑油組合物，它具有優良的低溫粘度性能，適用于汽車和工業用的發動機油、齒輪油、減震油、液壓油，本發明還提供由此組合物形成的用于內燃機的潤滑油。該潤滑油組合物包括潤滑油基料(A)，其100℃時的運動粘度為1～50mm
文檔編號C10M143/00GK1711344SQ20038010294
公開日2005年12月21日 申請日期2003年11月11日 優先權日2002年11月12日
發明者金重良輔, 岡田圭司, 川崎雅昭, 池田聰 申請人:三井化學株式會社, 路博潤公司