專利名稱：一種柴油非加氫精制方法
技術領域：
本發明涉及柴油，尤其是涉及一種柴油非加氫精制方法。
背景技術：
焦化柴油、催化裂化柴油以及廢油回煉后加工的柴油，其中含有大量的不飽和化合物以及含硫、含氮、含氧化合物，這些成分都是氧化、縮合反應的活性組分，安定性較差，主要表現為柴油的顏色很快變黑，與直溜柴油的調和性較差。為了保證柴油的燃燒質量和儲存安定性，需要采用合適的分離方法去除部分的不安定組分，油品的安定性差，一般不是由某種組分單獨引起的，而是這些不安定組分共同作用的結果，即其相互作用的影響比單一組分的影響要大得多。多種不安定組分的共存，為它們之間的相互反應提供了條件相互提供引發物質，相互提供反應物及催化物質。因此，就 改善油品的安定性而言，不必要脫除所有的不安定組分，脫除對安定性影響最關鍵的組分部分，改善其安定性。改善油品安定性的工作目前分為加氫精制和非加氫精制兩種，加氫脫硫效果較好，但有大量報道證實，脫除含硫化合物后，油品的安定性變差，是因為少量含硫化合物本身就是油品的穩定劑；非加氫精制具有設備簡單、一次性投資少、精制費用低、操作容易等特點，特別適合于中小型煉廠。非加氫精制的操作條件大多較緩和，一般是在常溫、常壓下進行，因此所用的設備可以是煉廠現有的設備或將它略加改造即可，從而大大節省設備投資。柴油的非加氫精制方法中有酸堿精制、吸附精制、溶劑精制、加速老化精制等，但一種方法往往只能去除部分不安定組分，要想從根本上改善柴油的安定性，需要多種精制方法聯合使用，這不但使精制操作環節增多，而且每一次精制都會造成油品的損失，所以多種精制方法聯合使用時油品的收率不高，特別是酸精制容易腐蝕設備和環境，吸附精制是吸附劑在油品中容易團聚結塊，不能很好發揮作用。
發明內容
本發明的目的是為了克服上述現有技術存在的缺陷而提供一種方法簡單、效果好的一種柴油非加氫精制方法。其特征包括復合精制劑的制備和油品的精制兩部分。精制劑是含有凹凸棒土、硫代氨基脲的堿性漿液，將精制劑按照I : 10 I : 200的比例加入到柴油中，攪拌20 60分鐘，沉降2 4小時，分出油相，水洗過濾得精制油。所述凹凸棒土為含凹凸棒石粘土經提純后得到的凹凸棒石含量大于95%的凹凸棒土。所述凹凸棒土在堿溶液中需經超聲強力分散成高度分散的漿液，所占重量比為
2 50%。所述堿溶液為可以是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、碳酸鈉分別或按任何比例混合與水配比的溶液。
所述堿溶液中加入了硫代氨基脲，其比例是O. 5 3%。凹凸棒土是一種凹凸棒石粘土，凹凸棒石具有納米棒狀結構，可用作吸附劑，常見的使用方法是將其固體加入到油品中，其納米棒團聚成大的棒束或團塊，造成使用時其大的比表面沒有發揮作用，吸附效率極低，雖然升高溫度可以降低油品粘度，提高粘土的分散性，但是柴油中不安定物質對溫度變化十分敏感，溫度升高會使油品迅速變黑，反而給油品精制增加了難度。本發明與現有技術相比具有如下優點I)精制劑中含有具有吸附能力的凹凸棒土，其對極性化合物有很好地吸附能力。將凹凸棒土用超聲的方法強力分散到堿液中形成漿液，凹凸棒土在堿性條件下通過吸附和離子交換，表面荷大量的負電，其高度分散后不易聚集沉降，既有益于配制好的精制劑可以穩定存放，也可以更好地發揮其大比表面積的作用。2)精制劑中的堿可以去除不安定的酸性物，硫代氨基脲中含有硫、氮元素，可以使 油品中的氮化物和硫化物溶解萃取到其中。3)在一次精制過程中兼有吸附精制、溶劑精制、堿精制的作用，不安定物質去除較徹底，油品的損耗小，精制油安定性高。
具體實施例方式實施例I一種柴油非加氫精制方法，該方法在10%的NaOH堿性溶液，加入純度為99%的凹凸棒土在超聲分散下，分散成漿液，凹凸棒土重量比是整個漿液的20%，硫代氨基脲的量為0.5%。將精制劑按照I : 100的比例加入到催化裂化柴油中，攪拌40分鐘，然后沉降2h，分出油相，水洗過濾得精制油，精制油色度為2. 5，在常溫下放置3個月，色度沒有變化。實施例2一種柴油非加氫精制方法，該方法以20%的碳酸鈉堿性溶液，加入純度為99%的凹凸棒土在超聲分散下，分散成漿液，凹凸棒土重量比是整個漿液的50%，硫代氨基脲的量為1%。將精制劑按照I : 200的比例加入到催化裂化柴油中，攪拌60小時，然后沉降6h，分出油相，水洗過濾得精制油，精制油色度為2. 0，在常溫下放置3個月，色度沒有變化。實施例3一種柴油非加氫精制方法，5%的KOH堿性溶液，加入純度為95%的凹凸棒土在超聲分散下，分散成漿液，凹凸棒土重量比是整個漿液的2%，硫代氨基脲的量為3%。將精制劑按照I : 10的比例加入到催化裂化柴油中，攪拌20分鐘，然后沉降4h，分出油相，水洗過濾得精制油品，精制油色度為2. 5，在常溫下放置3個月，色度沒有變化。實施例4一種柴油非加氫精制方法，10%的KOH堿性溶液，加入純度為99%的凹凸棒土在超聲分散下，分散成漿液，凹凸棒土重量比是整個漿液的5%，硫代氨基脲的量為I. 5%。將精制劑按照I : 50的比例加入到催化裂化柴油中，攪拌30分鐘，然后沉降3h，分出油相，水洗過濾得精制油品，精制油色度為2. 5，在常溫下放置3個月，色度沒有變化。
權利要求
1.一種柴油非加氫精制方法，其特征在于該方法包括復合精制劑的制備和油品的精制兩部分。精制劑是含有凹凸棒土、硫代氨基脲的堿性漿液，將精制劑按照I : 10 I : 200的比例加入到柴油中，攪拌20 60分鐘，沉降2 4小時，分出油相，水洗過濾得精制油。
2.根據權利要求I所述的一種柴油非加氫精制方法，其特征在于所述凹凸棒土為含凹凸棒石粘土經提純后得到的凹凸棒石，凹凸棒石含量大于95%。
3.根據權利要求I所述的一種柴油非加氫精制方法，其特征在于所述凹凸棒土在堿溶液中需經超聲強力分散成高度分散的漿液，所占重量比為2 50%。
4.根據權利要求I所述的一種柴油非加氫精制方法，所述堿溶液為可以是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、碳酸鈉分別或按任何比例混合與水配比的溶液。
5.根據權利要求I所述的一種柴油非加氫精制方法，所述堿溶液中加入了硫代氨基脲，其比例是O. 5 3%。
全文摘要
本發明涉及一種柴油非加氫精制方法，將凹凸棒土高度分散在含硫代氨基脲的堿溶液中制成漿液，以此為精制劑加入到柴油中，攪拌沉降，分出油相，水洗過濾得精制油。與現有技術相比，本發明制備條件可控性強，操作簡便，在一次精制中完成了吸附精制、溶劑精制、堿精制的作用，所得精制油安定性好。
文檔編號C10G29/00GK102876353SQ201210410180
公開日2013年1月16日 申請日期2012年10月22日 優先權日2012年10月22日
發明者張智宏, 李蒙舟, 劉幸幸 申請人:常州大學