一種蒽油加氫生產溶劑油的方法
【專利摘要】本發明公開了一種蒽油加氫生產溶劑油的方法。該方法將蒽油依次經過加氫裂解反應器和加氫精制反應器，所得混合油品經堿洗和酸洗，按照不同餾程蒸餾分離出不同規格溶劑油。蒸餾單元中未蒸出的蒸餾尾油返回加氫反應器再經過加氫裂解反應器和加氫精制反應器，循環套用。此方法原料價格低廉，流程簡單，適合工業化連續生產。蒸餾尾油返回加氫反應器提高了其經濟附加值，并稀釋蒽油原料，延長催化劑使用壽命。
【專利說明】一種蒽油加氫生產溶劑油的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種蒽油加氫生產溶劑油的方法，屬于煤化工領域。
【背景技術】
[0002]作為主要的石油產品之一，溶劑油和汽油、煤油、柴油、潤滑油一起并稱為我國五大類石油產品。溶劑油在醫藥、化工、高分子材料、橡膠和油漆等行業有著廣泛的應用。隨著我國國民經濟發展，溶劑油需求在不斷增長。目前，溶劑油生產的主要原料有三個來源:原油直餾餾分，催化重整抽余油和凝析油，并需經過精制以改善色澤、氣味，提高安定性。
[0003]蒽油，由煤焦油按餾程切割而來，分為一蒽油(280_360°C)和二蒽油(初餾點310°C，400°C前餾出> 50%)，含苊芴蒽芘等多環類有機物，有惡臭，氮硫元素含量高，主要用來配置炭黑原料制取粗蒽，經濟性差。我國化石能源結構為富煤貧油，煤炭儲量僅次于美國居世界第二。由煤化工生產潔凈能源和替代石油化工的產品是解決或緩解我國能源緊張的一條重要途徑。將從煤焦油提取的蒽油進行加氫處理生產合格溶劑油是一種新型的生產工藝，具有良好的經濟效益和市場前景，目前未見文獻報道。
【發明內容】
[0004]本發明目的在于提供一種新的溶劑油生產方法。該方法以從煤焦油提取的蒽油為原料，經加氫裂化和加氫精制，生產合格溶劑油，為促進煤焦油的精細利用緩解石油資源枯竭提供新的有效途徑。
[0005]本發明蒽油加氫生產溶劑油的方法包括:蒽油和蒸餾尾油混合依次加氫裂解反應器和加氫精制反應器后進行蒸餾分離階段，蒸出185°C之前餾分并按餾程分離得合格溶劑油產品，185°C之后餾分(即蒸餾尾油)和蒽油混合重新返回加氫裂解反應器。蒽油組分中的氮硫經加氫產生的氨氣和硫化氫，先后經過酸洗和堿洗操作可分別除去，達到環保要求。
[0006]本發明中涉及的蒽油源自煤焦油，具體指的是餾程在400°C之前的蒽油餾分。
[0007]本發明方法中的加氫裂解反應器為固定床反應器，旨在將多環類組成的蒽油經加氫裂解產生單環芳烴，并伴隨著芳烴飽和反應。所采用的加氫裂解催化劑中，活性金屬鎳、鎢、鑰、鑭系金屬(化學元素周期表中鑭系元素中的一種或兩種)等重量比為40~50: 25~35:10~18:1~2，其余為硅鋁復合載體。加氫裂解反應條件:氫壓6~12MPa，反應溫度350~450°C，氫油比600~3000，體積空速0.2~L 0，優選為反應壓力6~8 MPa,反應溫度390~420°C，氫油比1200~1800，體積空速0.3~0.7。
[0008]本發明方法中的加氫精制反應器為固定床反應器，旨在將經加氫裂解的混合油進行加氫精制進一步減少氧氮硫等元素含量，并伴隨著芳烴飽和反應。所采用的加氫裂解催化劑中，活性金屬鎳、鈷、鑰、鑭系金屬(化學元素周期表中鑭系元素中的一種或兩種)等重量比為50~70: 15~35:20~25:1~2，其余為氧化鋁載體。加氫裂解反應條件:氫壓4~8 MPa,反應溫度340~400°C，氫油比600~3000，體積空速0.2~1.0，優選為反應壓力4~6 MPa,反應溫度350~380°C，氫油比1200~1800，體積空速0.3~0.7。[0009]本發明方法中蒸餾分離階段是指按60~90°C、90~120°C、120~150°C、150~185°C餾程進行切割，可對應溶劑油市場上常見的6號，90號，120號，150號和200號溶劑油。
[0010]本發明方法中，蒸餾尾油與蒽油原料混合(體積比40: 60~60: 40)返回加氫裂解反應區，旨在將部分未裂解完全的混合油再次加氫裂解降低餾程，以提高200°C之前餾分溶劑油產品的產量并對蒽油原料進行稀釋，延緩催化劑使用壽命。
[0011]本發明的優點在于:
(1)相比較于蒽油加氫制備燃料油的文獻報道(CN102041079、CN 101993740、CN10204177)，本發明操作壓力較低，可顯著減少設備投資及維護；避免了一個反應器中裝填多種催化劑，工藝和操作簡單，實用性強；
(2)加氫后油品經簡單蒸餾分離，易于工業化連續生產，溶劑油產品符合相關標準；
(3)蒸餾尾油再進入加氫反應器提高了其經濟附加值，并稀釋了蒽油原料，延長催化劑適用壽命，超過2000 h。
[0012]【具體實施方式】:
通過以下實施例進一步說明本發明，但應了解本發明的保護范圍并不僅限于以下實施例中。本實驗所采用的加氫裂解催化劑和加氫精制催化劑活化過程:氫氣升溫至150 V,泵入二硫化碳活化油(二硫化碳濃度I~3 wt%)，逐步升溫至300°C進行活化，活化時間24h。油和蒸餾尾油混合依次加氫裂解反應器和加氫精制反應器后進行蒸餾分離階段，蒸出185°C之前餾分并按餾程分離得合格溶劑油產品，因185°C之后餾分(即蒸餾尾油)經濟附加值較低，故將其和蒽油混合重新返回加氫裂解反應器。具體見下:
實施例1~3:
【權利要求】
1.一種蒽油加氫制備溶劑油的方法，其特征是:蒽油和蒸餾尾油混合依次經過加氫裂解反應器和加氫精制反應器后進行蒸餾分離階段，蒸出185°c之前餾分并按餾程分離得合格溶劑油產品，185°C之后餾分(即蒸餾尾油)和蒽油混合重新返回加氫裂解反應器。
2.按照權利要求1所述方法，加氫裂解反應器反應壓力6~8MPa,反應溫度390~420°C，氫油比1200~1800，體積空速0.3~0.7，所采用加氫裂解催化劑中活性金屬鎳、鎢、鑰、鑭系金屬等重量比為40~50: 25~35:10~18:1~2，其余為硅鋁復合載體。
3.按照權利要求1所述方法，加氫精制反應壓力4~6MPa,反應溫度350~380°C，氫油比1200~1800，體積空速0.3~0.7，所采用的加氫裂解催化劑中，活性金屬鎳、鈷、鑰、鑭系金屬等重量比為50~70: 15~35:20~25:1~2，其余為氧化鋁載體。
4.按照權利要求1~3中任一項所述方法，其特征在于所采用的反應器為固定床反應 器。
【文檔編號】C10G67/02GK104031678SQ201410245269
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2014年6月5日 優先權日:2014年6月5日
【發明者】徐翠香, 胡瑾 申請人:南京化工職業技術學院