一種冷凍機油的制作方法
【專利摘要】本發明提供了一種冷凍機油，包括：0.05wt％～0.1wt％的抗氧劑；0.01wt％～0.05wt％的抗腐蝕劑；1wt％～5wt％的抗磨劑；0.0001wt％～0.005wt％的消泡劑；余量為多元醇酯；所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進行酯化反應得到，所述多元醇包括單季戊四醇和雙季戊四醇中的一種或兩種。本發明提供的冷凍機油以多元醇酯為基礎油，所述多元醇酯具有較高的粘度而且在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好，使本發明提供的冷凍機油也具有較高的粘度而且在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好。
【專利說明】一種冷凍機油
【技術領域】
[0001] 本發明涉及制冷【技術領域】，尤其涉及一種冷凍機油。
【背景技術】
[0002] 冷凍機油應用于冷凍機需要潤滑的部位，具有以下功能：潤滑摩擦面，使摩擦面完 全被油膜分隔開來，從而降低摩擦功、摩擦熱和磨損；冷凍機油的流動帶走摩擦熱，使摩擦 零件的溫度保持在允許范圍內；在密封部位充滿冷凍機油，能夠保證密封性能，防止制冷劑 的泄漏；冷凍機油的運動帶走金屬摩擦產生的磨屑，起到清洗摩擦面的作用；冷凍機油還 能為卸載機構提供液壓動力。冷凍機油的上述功能需要其具有較好的熱穩定性、流動性、溶 解性以及與制冷劑良好的相容性。
[0003] 傳統的氯氟烴（CFC)制冷劑含氯，對臭氧層具有破壞作用，出于對環境保護，無氯 制冷劑氫氟烴（HFC)成為了目前主要應用的制冷劑，其中R134a制冷劑的應用最為廣泛。 R134a制冷劑由于結構原因，對冷凍機油具有選擇性，研究發現聚醚（PGA)型冷凍機油和酯 (Ρ0Ε)型冷凍機油與R134a制冷劑的互溶性好而且還具有良好的潤滑性能；其中Ρ0Ε型冷 凍機油由于能夠進行生物降解，更加受到人們的青睞。
[0004] R134a制冷劑一般應用于制冷深度較高的制冷壓縮機中，比如冰箱的制冷壓縮機， 冰箱的制冷溫度一般在_29°C甚至更低；考慮到低溫下的潤滑性能，減少摩擦以及提高制 冷壓縮機使用壽命等因素，制冷深度較高的制冷壓縮機中需要采用高粘度的Ρ0Ε型冷凍機 油；但是高粘度的Ρ0Ε型冷凍機油與R134a制冷劑在低溫下相容性較差，阻礙了其應用于制 冷深度較高的制冷壓縮機中。
【發明內容】
[0005] 有鑒于此，本發明的目的在于提供一種冷凍機油，本發明提供的冷凍機油具有較 高的粘度而且與R134a制冷劑在低溫下具有較好的相容性，可用于制冷深度較高的制冷壓 縮機中。
[0006] 本發明提供了一種冷凍機油，包括：
[0007] 0· 05wt% ?0· lwt% 的抗氧劑；
[0008] 0· Olwt% ?0· 05wt% 的抗腐蝕劑；
[0009] lwt%?5wt%的抗磨劑；
[0010] 0· OOOlwt% ?0· 005wt% 的消泡劑；
[0011] 余量為多元醇酯；
[0012] 所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進行酯化反應得到，所述多元醇包括單季戊四醇 和雙季戊四醇中的一種或兩種。
[0013] 優選的，所述多元醇包括單季戊四醇和雙季戊四醇。
[0014] 優選的,所述單季戊四醇和雙季戊四醇的質量比為（〇. 6?1) :1。
[0015] 優選的，所述脂肪酸包括碳原子數為4?9的脂肪酸中的一種或幾種。
[0016] 優選的，所述脂肪酸包括碳原子數為5的脂肪酸、碳原子數為7的脂肪酸和碳原子 數為9的脂肪酸中的一種或幾種。
[0017] 優選的，所述多元醇和脂肪酸的摩爾比為1: (3. 6?12)。
[0018] 優選的，所述抗氧劑包括胺類抗氧劑和酚類抗氧劑。
[0019] 優選的，所述抗腐蝕劑為噻唑類衍生物。
[0020] 優選的，所述抗磨劑包括磷酸酯類極壓抗磨劑或含鑰鹽的極壓抗磨劑。
[0021] 優選的，所述消泡劑包括聚醚消泡劑、高碳醇酯消泡劑或硅類消泡劑。
[0022] 本發明提供了一種冷凍機油，包括：0· 05wt%?0· lwt%的抗氧劑；0· Olwt%? 0.05界1:(%的抗腐蝕劑；1￥1:(%?5￥1: (%的抗磨劑；0.0001￥1:(%?0.005￥1:(%的消泡劑 ；余量為 多元醇酯；所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進行酯化反應得到，所述多元醇包括單季戊四 醇和雙季戊四醇中的一種或兩種。本發明提供的冷凍機油以多元醇酯為基礎油，所述多元 醇酯具有較高的粘度而且在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好，使本發明提供的冷凍機 油也具有較高的粘度而且在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好。
[0023] 實驗結果表明，本發明提供的冷凍機油40°C的運動粘度為63.59mm2/s? 65. 23mm2/s，所述冷凍機油100°C的運動粘度為8. 952mm2/s?9. 123mm2/s ;本發明提供的冷 凍機油與R134a制冷劑可在-40°C?-36°C相容。
【具體實施方式】
[0024] 本發明提供了一種冷凍機油，包括：
[0025] 0· 05wt% ?0· lwt% 的抗氧劑；
[0026] 0· Olwt% ?0· 05wt% 的抗腐蝕劑；
[0027] lwt%?5wt%的抗磨劑；
[0028] 0· OOOlwt% ?0· 005wt% 的消泡劑；
[0029] 余量為多元醇酯；
[0030] 所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進行酯化反應得到，所述多元醇包括單季戊四醇 和雙季戊四醇中的一種或兩種。
[0031] 本發明提供的冷凍機油以多元醇酯為基礎油，所述多元醇酯具有較高的粘度而且 在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好，使本發明提供的冷凍機油也具有較高的粘度而且 在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好。
[0032] 本發明提供的冷凍機油包括0. 05wt%?0. lwt%的抗氧劑，優選包括0. 06wt%? 0. 09wt%，更優選包括0. 07wt%?0. 08wt%。在本發明中，所述抗氧劑使本發明提供的冷 凍機油具有較好的熱穩定性和化學穩定性，在高溫下不與R134a制冷劑發生反應。在本發 明中，所述抗氧劑優選包括胺類抗氧劑和酚類抗氧劑。在本發明中，所述胺類抗氧劑和酚類 抗氧劑的質量比優選為1: (0.5?1.5)，更優選為1: (0.8?1.2)，最優選為1 :1。在本發 明中，所述胺類抗氧劑優選為萘胺、二苯胺或對苯二胺，更優選為二苯胺或對二苯胺。在本 發明中，所述酚類抗氧劑優選為2, 6-三級丁基-4-甲基苯酚或雙（3, 5-三級丁基-4-羥基 苯基）硫醚，更優選為2, 6-三級丁基-4-甲基苯酚。本發明對所述抗氧劑的來源沒有特殊 的限制，采用本領域技術人員熟知的上述種類的抗氧劑即可，可由市場購買獲得。
[0033] 本發明提供的冷凍機油包括0. Olwt %?0. 05wt %的抗腐蝕劑，優選包括 0. 02wt %?0. 04wt %，更優選包括0. 03%。在本發明中，所述抗腐蝕劑能夠避免冷凍機油 與制冷系統中的金屬發生化學反應。在本發明中，所述抗腐蝕劑優選為噻唑類衍生物，更優 選為5-甲硫基 -1，3, 4-卩基_卩坐_2-硫醇、5-[ (2-氣代乙基）硫代]-1，3, 4-卩基_卩坐硫 醇、5-巰基-1，3, 4-噻二唑-2-硫代乙酸或2, 5-二巰基-1，3, 4-噻二唑二鉀鹽，最優選為 5-甲硫基-1，3, 4-噻二唑-2-硫醇、5-[ (2-氯代乙基）硫代]-1，3, 4-噻二唑-2-硫醇或 5_巰基-1，3, 4-噻二唑-2-硫代乙酸。本發明對所述抗腐蝕劑的來源沒有特殊的限制，采 用本領域技術人員熟知的上述種類的抗腐蝕劑即可，可由市場購買獲得。
[0034] 本發明提供的冷凍機油包括lwt%?5wt%的抗磨劑，優選包2wt%?4wt%括， 更優選包括3wt%。在本發明中，所述抗磨劑使本發明提供的冷凍機油具有較好的潤滑性。 在本發明中，所述抗磨劑優選包括磷酸酯類極壓抗磨劑或含鑰鹽的極壓抗磨劑，更優選包 括磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、亞磷酸二正丁酯、二烷基二硫代磷 酸鑰或二烷基二硫代氨基甲酸鑰，最優選包括磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、二 烷基二硫代磷酸鑰或二烷基二硫代氨基甲酸鑰。本發明對所述抗磨劑的來源沒有特殊的限 制，采用本領域技術人員熟知的上述種類的抗磨劑即可，可由市場購買獲得。
[0035] 本發明提供的冷凍機油包括0. 000 lwt %?0. 005wt %的消泡劑，優選包括 0· 0005wt % ?0· 0045wt % ;更優選包括 0· 00 lwt % ?0· 004wt %，最優選包括 0· 002wt % ? 0.003wt%。在本發明中，所述消泡劑使本發明提供的冷凍機油具有較好的抗泡性能。在本 發明中，所述消泡劑優選包括聚醚消泡劑、高碳醇酯消泡劑或硅類消泡劑，更優選為GP型 消泡劑、GEP型消泡劑、苯乙醇油酸酯、苯乙酸月桂醇酯或聚二甲基硅氧烷，最優選為苯乙醇 油酸酯或聚二甲基硅氧烷。本發明對所述消泡劑的來源沒有特殊的限制，采用本領域技術 人員熟知的上述種類的消泡劑即可，可由市場購買獲得。
[0036] 本發明提供的冷凍機油包括余量的多元醇酯，所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進 行酯化反應得到，所述多元醇包括單季戊四醇和雙季戊四醇中的一種或兩種。在本發明中， 所述多元醇酯、抗氧劑、抗腐蝕劑、抗磨劑和消泡劑的質量百分含量的總和為l〇〇wt%。本 發明提供的冷凍機油以多元醇酯為基礎油，所述多元醇酯具有較高的粘度而且在低溫下與 R134a制冷劑的相容性較好，使本發明提供的冷凍機油也具有較高的粘度而且在低溫下與 R134a制冷劑的相容性較好。
[0037] 在本發明中，所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進行酯化反應得到，所述多元醇包 括單季戊四醇和雙季戊四醇中的一種或兩種。在本發明中，所述多元醇和脂肪酸的摩爾比 優選為1: (3. 6?12)，更優選為1: (4?10)，最優選為1: (5?5. 3)。
[0038] 在本發明中，所述多元醇酯優選按照下述方法制備得到：
[0039] 在催化劑的作用下，將多元醇和脂肪酸進行酯化反應，得到多元醇酯；所述多元醇 包括單季戊四醇和雙季戊四醇中的一種或兩種。
[0040] 本發明優選將多元醇和脂肪酸混合，向得到的混合物中加入催化劑進行酯化反 應，得到多元醇酯。本發明優選在攪拌的條件下將所述多元醇和脂肪酸混合。本發明對所 述攪拌的方法沒有特殊的限制，采用本領域技術人員熟知的攪拌技術方案即可。在本發明 中，所述酯化反應的溫度優選為170°c?230°C，更優選為175°C?225°C，最優選為180°C? 220°C。在本發明中，所述酯化反應的時間優選為7小時?11小時，更優選為8小時?10 小時，最優選為9小時。本發明優選在真空條件下進行所述酯化反應。在本發明中，所述 酯化反應的真空度優選為-o. 〇5MPa?-o. IMPa，更優選為-o. 06MPa?-o. 09MPa，最優選 為-0· 07 ?-0· 08MPa。
[0041] 為了使上述酯化反應充分進行，本發明優選在所述酯化反應的過程中分段加熱， 使反應體系的溫度達到上述酯化反應的溫度，具體過程優選為在催化劑的作用下，將多元 醇和脂肪酸進行第一加熱，使反應體系達到第一溫度進行酯化反應，得到酯化反應產物；將 所述酯化反應產物進行第二加熱，使反應體系達到第二溫度繼續進行酯化反應，得到多元 醇酯。
[0042] 本發明對所述第一加熱的方法沒有特殊的限制，采用本領域技術人員熟知的加熱 技術方案即可。本發明優選在真空的條件下進行第一加熱。在本發明中，所述第一加熱的 真空度優選為-〇. 〇5MPa?-0. 09MPa，更優選為-0. 06MPa?-0. 08MPa，最優選為-0. 07MPa。 在本發明中，所述第一加熱的時間優選為3小時?7小時，更優選為4小時?6小時，最優 選為5小時。在本發明中，所述第一溫度優選為170°C?190°C，更優選為175°C?185°C， 最優選為180°C。
[0043] 得到酯化反應產物后，本發明優選將所述酯化反應產物進行第二加熱，使反應體 系達到第二溫度繼續進行酯化反應，得到多元醇酯。本發明對所述第二加熱的方法沒有特 殊的限制，采用本領域技術人員熟知的第二加熱的技術方案即可本發明優選在真空條件下 進行第二加熱在本發明中，所述第二加熱的真空度優選為-〇. 〇6MPa?-0. lOMPa，更優選 為-0. 07MPa?-0. 09MPa，最優選為-0. 08MPa。在本發明中，所述第二加熱的時間優選為2 小時?6小時，更優選為3小時?5小時，最優選為4小時。在本發明中，所述第二加熱的 溫度優選為210°C?230°C，更優選為215°C?225°C，最優選為220°C。
[0044] 在本發明中，所述多元醇包括單季戊四醇和雙季戊四醇中的一種或兩種，優選包 括單季戊四醇和雙季戊四醇。在本發明中，所述單季戊四醇和雙季戊四醇的質量比優選為 (0. 6?1):1，更優選為（0.7?0.9): 1，最優選為0.8 :1。本發明對所述多元醇的來源沒有 特殊的限制，采用本領域技術人員熟知的上述種類的多元醇即可，可由市場購買獲得。
[0045] 在本發明中，所述脂肪酸既可以為支鏈脂肪酸也可以為直鏈脂肪酸。在本發明中， 所述脂肪酸優選包括碳原子數為4?9的脂肪酸中的一種或幾種，更優選包括碳原子數為 5的脂肪酸、碳原子數為7的脂肪酸和碳原子數為9的脂肪酸中的一種或幾種，最優選包括 戊酸、庚酸、壬酸、3-甲基丁酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸和3, 5, 5-三甲基己酸中的一種或 幾種。
[0046] 在本發明中，當所述脂肪酸包括碳原子數為5的脂肪酸、碳原子數為7的脂肪酸和 碳原子數為9的脂肪酸時，所述碳原子數為5的脂肪酸、碳原子數為7的脂肪酸和碳原子數 為9的脂肪酸的質量比優選為（25?35) : (20?30) : (40?50)，更優選為（28?32) : (23? 28) : (42?47)，最優選為30 :26 :44。本發明對所述脂肪酸的來源沒有特殊的限制，采用本 領域技術人員熟知的上述種類的脂肪酸即可，可由市場購買獲得。
[0047] 在本發明中，所述催化劑優選為硫酸，更優選為硫酸的水溶液。在本發明中，所述 硫酸水溶液的質量濃度優選為5%?15%，更優選為8%?12%，最優選為10%。本發明對 所述催化劑的來源沒有特殊的限制，采用本領域技術人員熟知的上述種類的催化劑即可， 可由市場購買獲得，也可自己制備得到。
[0048] 本發明對所述催化劑的用量沒有特殊的限制，采用本領域技術人員熟知的酯化反 應的催化劑用量即可。在本發明中，所述多元醇與催化劑的質量比優選為（5?7) :1，更優 選為（5. 5?6.7): 1，最優選為（6?6.5): 1。
[0049] 所述多元醇和脂肪酸酯化反應完成后，本發明優選將得到的反應溶液進行脫酸處 理，得到粗多元醇酯；
[0050] 將所述粗多元醇酯與堿性化合物進行中和反應，得到多元醇酯。
[0051] 所述酯化反應完成后，本發明優選將得到的反應溶液進行脫酸處理，得到 粗多元醇酯。本發明優選將所述反應溶液采用抽真空的方法進行脫酸處理，得到粗 多元醇酯。在本發明中，所述抽真空的真空度優選為-0. 〇9MPa?-0. IMPa，更優選 為-0· 092MPa ?-0· 095MPa，最優選為-0· 093MPa。
[0052] 將所述反應溶液脫酸處理后，本發明優選將脫酸后反應溶液過濾，得到粗多元醇 酯。本發明對所述過濾的方法沒有特殊的限制，采用本領域技術人員熟知的過濾技術方案 即可。
[0053] 得到粗多元醇酯后，本發明優選將所述粗多元醇酯與堿性化合物進行中和反應， 得到多元醇酯。在本發明中，所述中和反應的溫度優選為50°C?70°C，更優選為55°C? 65°C，最優選為60°C。在本發明中，所述堿性化合物優選為氫氧化鈉，更優選為氫氧化鈉的 水溶液。在本發明中，所述氫氧化鈉水溶液的質量濃度優選為2%?5%，更優選為3%? 4%。在本發明中，所述堿性化合物的用量優選為所述粗多元醇酯用量的30?50%，更優選 為35%?45%，最優選為40%。
[0054] 所述中和反應完成后，本發明優選將得到的中和反應產物水洗、干燥、過濾得到多 元醇酯。本發明對所述中和反應產物的水洗、干燥和過濾的方法沒有特殊的限制，采用本領 域技術人員熟知的水洗、干燥和過濾的技術方案即可。在本發明中，所述水洗的次數優選為 2次?4次，更優選為3次。在本發明中，所述干燥的方法優選為真空干燥。
[0055] 本發明提供的冷凍機油優選還包括酸捕捉劑。在本發明中，所述酸捕捉劑可抑制 本發明提供的冷凍機油在使用過程中酸值的增大，延長冷凍機油的使用壽命。在本發明中， 所述酸捕捉劑的含量優選為上述多元醇酯的〇. 5 %?1. 5%，更優選為0. 8 %?1. 2%，最優 選為1 %。在本發明中，所述酸捕捉劑優選為苯基縮水甘油醚、烷基縮水甘油醚、亞烷基二醇 縮水甘油醚或氧化環己烯，更優選為苯基縮水甘油醚、烷基縮水甘油醚或亞烷基二醇縮水 甘油醚。本發明對所述酸捕捉劑的來源沒有特殊的限制，采用本領域技術人員熟知的上述 種類的酸捕捉劑即可，可由市場購買獲得。
[0056] 本發明提供的冷凍機油的制備方法優選為：
[0057] 將上述技術方案所述的抗氧劑、抗腐蝕劑、抗磨劑、消泡劑和多元醇酯混合，得到 冷凍機油。
[0058] 本發明對所述抗氧劑、抗腐蝕劑、抗磨劑、消泡劑和多元醇酯混合的方法沒有特殊 的限制，采用本領域技術人員熟知的混合技術方案即可。在本發明中，所述抗氧劑、抗腐蝕 齊U、抗磨劑、消泡劑和多元醇酯的用量與上述技術方案所述抗氧劑、抗腐蝕劑、抗磨劑、消泡 劑和多元醇酯的用量一致，在此不再贅述。
[0059] 在本發明中，所述抗氧劑、抗腐蝕劑、抗磨劑、消泡劑和多元醇酯的混合物中優選 還包括酸捕捉劑。在本發明中，所述酸捕捉劑的種類、來源和用量與上述技術方案所述酸捕 捉劑的種類、來源和用量一致，在此不再贅述。
[0060] 本發明按照GB/T265《石油產品運動粘度測定法和動力粘度計算法》的標準測試 上述技術方案所述多元醇酯40°C和100°C的運動粘度，測試結果為，所述多元醇酯40°C的 運動粘度為61. 16mm2/s?67. 92mm2/s，所述多元醇酯100°C的運動粘度為9. 216mm2/s? 9. 350mm2/s ;按照GB/T7304《石油產品和潤滑劑酸值測定法（電位滴定法）》的標準測試 所述多元醇酯的酸值和羥值，測試結果為，所述多元醇酯的酸值為0. 02mg KOH/g?0. 08mg KOH/g，所述多元醇酯的羥值為0.03mg KOH/g?0.59mg KOH/g;按照SH/T0699《冷凍機油 與制冷劑相容性試驗法》的標準測試所述多元醇酯與R134a制冷劑的低溫相容性，測試結果 為，所述多元醇酯與R134a制冷劑可在-35°C?_32°C相容。
[0061] 對本發明提供的冷凍機油按照GB/T265《石油產品運動粘度測定法和動力粘度計 算法》的標準測試其40°C和100°C的運動粘度，測試結果為，本發明提供的冷凍機油40°C 的運動粘度為63. 59mm2/s?65. 23mm2/s，所述冷凍機油100°C的運動粘度為8. 952mm2/s? 9. 123mm2/s ;按照GB/T267《石油產品燃點與閃點測定法》的標準測試其閃點，測試結果為， 本發明提供的冷凍機油的閃點為260°C?268°C;按照GB/T3535《石油產品傾點測定法》的 標準測試其傾點，測試結果為，本發明提供的冷凍機油的傾點為_39°C?_41°C ;按照GB/ T7304《石油產品和潤滑劑酸值測定法（電位滴定法）》的標準測試其酸值，測試結果為，本 發明提供的冷凍機油的酸值為〇.〇2mg KOH/g?0.07mg KOH/g;按照GB/T11133《石油產 品水含量測定法》的標準測試其水分，測試結果為，本發明提供的冷凍機油的水分為20μ g/ g?30 μ g/g ;按照GB/T5096《石油產品銅片腐蝕試驗法》的標準測試其100°C、3h的Cu腐 蝕性能，測試結果為，本發明提供的冷凍機油的Cu腐蝕性能為lb級；按照GB/T12579《潤 滑油泡沫特性標準》測試其泡沫穩定性，測試結果為，本發明提供的冷凍機油具有較好的泡 沫穩定性；按照SH/T0699《冷凍機油與制冷劑相容性試驗法》的標準測試其與R134a制冷 劑的低溫相容性，測試結果為，本發明提供的冷凍機油與R134a制冷劑可在-40°C?-36°C 相容。
[0062] 本發明提供了一種冷凍機油，包括：0· 05wt%?0· lwt%的抗氧劑；0· Olwt%? 0.05界1:(%的抗腐蝕劑；1￥1:(%?5￥1: (%的抗磨劑；0.0001￥1:(%?0.005￥1:(%的消泡劑 ；余量為 多元醇酯；所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進行酯化反應得到，所述多元醇包括單季戊四 醇和雙季戊四醇中的一種或兩種。本發明提供的冷凍機油以多元醇酯為基礎油，所述多元 醇酯具有較高的粘度而且在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好，使本發明提供的冷凍機 油也具有較高的粘度而且在低溫下與R134a制冷劑的相容性較好。
[0063] 為了進一步了解本發明，下面結合實施例對本發明提供的冷凍機油進行詳細描 述，但是應當理解，這些描述只是為了進一步說明本發明的特征和優點，而不能將它們理解 為對本發明保護范圍的限定。
[0064] 本發明以下實施例所用到的反應原料均為市售商品。
[0065] 實施例1
[0066] 將57. 12g單季戊四醇、71. 12g雙季戊四醇、118.39g的戊酸、116.70g的庚酸和 269. 03g的壬酸加入到三口燒瓶中混合，向得到的混合物中加入25. 29g質量百分比濃度為 10%的硫酸水溶液攪拌后在-0. 〇7MPa的真空度下進行5小時的第一加熱，使反應體系的溫 度達到180°C進行酯化反應，得到酯化反應產物；
[0067] 將上述酯化反應產物在-0. 08MPa的真空度下進行4小時的第二加熱，使反應體系 的溫度達到220°C繼續進行酯化反應；
[0068] 所述酯化反應完成后，將得到的反應溶液抽真空至-0. 093MPa進行脫酸處理，將 脫酸處理后的反應溶液過濾，得到粗多元醇酯；
[0069] 將上述粗多元醇酯和質量濃度為3%的NaOH水溶液在60°C下進行中和反應，得到 中和反應產物，所述氫氧化鈉的用量為所述粗多元醇酯用量的40% ;
[0070] 將上述中和反應產物水洗3次，在真空條件下進行干燥，過濾，得到多元醇酯。
[0071] 將本發明實施例1得到的多元醇酯按照上述技術方案所述的方法進行性能測試， 測試結果如表1所示，表1為本發明實施例1?實施例4得到的多元醇酯的性能測試結果。
[0072] 實施例2
[0073] 將147. 68g單季戊四醇、124. 02g的3-甲基丁酸、122. 26g的2-乙基戊酸和 281. 85g的3, 5, 5-三甲基己酸加入到三口燒瓶中混合，向得到的混合物中加入51. 24g質量 百分比濃度為5%的硫酸水溶液攪拌后在-0. 05MPa的真空度下進行3小時的第一加熱，使 反應體系的溫度達到170°C進行酯化反應，得到酯化反應產物；
[0074] 將上述酯化反應產物在-0. 06MPa的真空度下進行2小時的第二加熱，使反應體系 的溫度達到210°C繼續進行酯化反應；
[0075] 所述酯化反應結束后，將得到的反應溶液抽真空至-0. 09MPa進行脫酸處理，將脫 酸處理后的反應溶液過濾，得到粗多元醇酯；
[0076] 將上述粗多元醇酯和質量濃度為4%的NaOH水溶液在50°C下進行中和反應，得到 中和反應產物，所述氫氧化鈉的用量為所述粗多元醇酯用量的30% ;
[0077] 將上述中和反應產物水洗3次，在真空條件下進行干燥，過濾，得到多元醇酯。
[0078] 將本發明實施例2得到的多元醇酯按照上述技術方案所述的方法進行性能測試， 測試結果如表1所示。
[0079] 實施例3
[0080] 將80.96g雙季戊四醇、124.02g的戊酸、122.26g的2-乙基戊酸和281.85g的 3, 5, 5-三甲基己酸加入到三口燒瓶中混合，向得到的混合物中加入13. 5g質量百分比濃度 為15%的硫酸水溶液攪拌后在-0. 09MPa的真空度下進行7小時的第一加熱，使反應體系的 溫度達到190°C進行酯化反應，得到酯化反應產物；
[0081] 將上述酯化反應產物在-0. lOMPa的真空度下進行6小時的第二加熱，使反應體系 的溫度達到230°C繼續進行酯化反應；
[0082] 所述酯化反應完成后，將得到的反應溶液抽真空至-0. IMPa進行脫酸處理，將脫 酸處理后的反應溶液過濾，得到粗多元醇酯；
[0083] 將上述粗多元醇酯和質量濃度為5%的NaOH水溶液在70°C下進行中和反應，得到 中和反應產物，所述氫氧化鈉的用量為所述粗多元醇酯用量的50% ;
[0084] 將上述中和反應產物水洗3次，在真空條件下進行干燥，過濾，得到多元醇酯。
[0085] 將本發明實施例3得到的多元醇酯按照上述技術方案所述的方法進行性能測試， 測試結果如表1所示。
[0086] 實施例4
[0087] 將146. 88g單季戊四醇、182. 88g雙季戊四醇、304. 43g的戊酸、300. 08g的庚酸和 691. 79g的3, 5, 5-三甲基己酸加入到三口燒瓶中混合，向得到的混合物中加入48. 8g質量 百分比濃度為8%的硫酸水溶液攪拌后在-0. 06MPa的真空度下進行4小時的第一加熱，使 反應體系達到175°C進行酯化反應，得到酯化反應產物；
[0088] 將上述酯化反應產物在-0. 07MPa的真空下進行3小時的第二加熱，使反應體系的 溫度達到215°C繼續進行酯化反應；
[0089] 所述酯化反應結束后，將得到的反應溶液抽真空至-0. 092MPa進行脫酸處理，將 脫酸處理后的反應溶液過濾，得到粗多元醇酯；
[0090] 將上述粗多元醇酯和質量濃度為2%的NaOH水溶液在55°C下進行中和反應，得到 中和反應產物，所述氫氧化鈉的用量為所述粗多元醇酯用量的35% ;
[0091] 將上述中和反應產物水洗3次，在真空條件下進行干燥，過濾，得到多元醇酯。
[0092] 將本發明實施例4得到的多元醇酯按照上述技術方案所述的方法進行性能測試， 測試結果如表1所示。
[0093] 表1本發明實施例1?實施例4得到的多元醇酯的性能測試結果
[0094]
【權利要求】
1. 一種冷凍機油，包括： 0· 05wt %?0· lwt %的抗氧劑； 0· Olwt%?0· 05wt%的抗腐蝕劑； lwt%?5wt%的抗磨劑； 0· OOOlwt% ?0· 005wt% 的消泡劑； 余量為多元醇酯； 所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇進行酯化反應得到，所述多元醇包括單季戊四醇和雙 季戊四醇中的一種或兩種。
2. 根據權利要求1所述的冷凍機油，其特征在于，所述多元醇包括單季戊四醇和雙季 戊四醇。
3. 根據權利要求2所述的冷凍機油，其特征在于，所述單季戊四醇和雙季戊四醇的質 量比為（0. 6?1) : 1。
4. 根據權利要求1所述的冷凍機油，其特征在于，所述脂肪酸包括碳原子數為4?9的 脂肪酸中的一種或幾種。
5. 根據權利要求4所述的冷凍機油，其特征在于，所述脂肪酸包括碳原子數為5的脂肪 酸、碳原子數為7的脂肪酸和碳原子數為9的脂肪酸中的一種或幾種。
6. 根據權利要求1所述的冷凍機油，其特征在于，所述多元醇和脂肪酸的摩爾比為 1: (3. 6 ?12)。
7. 根據權利要求1所述的冷凍機油，其特征在于，所述抗氧劑包括胺類抗氧劑和酚類 抗氧劑。
8. 根據權利要求1所述的冷凍機油，其特征在于，所述抗腐蝕劑為噻唑類衍生物。
9. 根據權利要求1所述的冷凍機油，其特征在于，所述抗磨劑包括磷酸酯類極壓抗磨 劑或含鑰鹽的極壓抗磨劑。
10. 根據權利要求1所述的冷凍機油，其特征在于，所述消泡劑包括聚醚消泡劑、高碳 醇酯消泡劑或硅類消泡劑。
【文檔編號】C10M169/04GK104087390SQ201410359426
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2014年7月25日 優先權日:2014年7月25日
【發明者】熊瑤, 趙玉貞, 金承華 申請人:中國石油化工股份有限公司