專利名稱：一種利用表面增強拉曼光譜檢測甲基苯丙胺的方法
技術領域：
本發明涉及一種利用表面增強拉曼光譜檢測甲基苯丙胺的方法，屬于毒品檢測技術領域。
背景技術：
冰毒即甲基苯丙胺，又稱甲基安非他明、去氧麻黃素，為純白色晶體，晶瑩剔透，外觀似冰，俗稱“冰毒”。它是“搖頭丸”的主要成分，有強烈的中樞神經興奮作用，有很強的精神依賴性，對人體有嚴重的危害。甲基苯丙胺毒品的濫用，給人們的生活和生命財產帶來了極大的危害。因此，在法庭科學工作中，實現對甲基苯丙胺的微量、靈敏、準確、快速、自動化的檢測具有極其重要的意義。目前，國內外的檢測方法較多，色譜法具有分離效率高、分析速度快、選擇性好以及多組分同時分析等優點，特別是它與質譜法聯用(GC/MS) —直承擔著人們對藥物甲基苯丙胺的常規檢測任務。但是這些儀器設備昂貴，操作復雜，分析費用高，不是理想實用的檢測方法。目前應用于甲基苯丙胺分子檢測的技術手段或方法較多，主要有薄層掃描法、氣相色譜法(GC)、氣相色譜/質譜法(GC/MS)、高效液相色譜、質譜法(HPLC/MS)。大多數氣相色譜研究為了改善甲基苯丙胺及苯丙胺的色譜行為，常對其進行衍生化處理。衍生化試劑多采用進口、昂貴的試劑，所建方法適用性受限。薄層掃描法和高效液相色譜法相對于氣相色譜法靈敏度較低。Raman光譜自 1928年被發現后Raman C V,Krishnan K S. A new type of second radiation[J]. Nature, 1928,121 (3048) :501-502.，經過近幾十年的發展，已經成為一種研究物質結構的重要工具。1974年，英國南安普頓大學的Fleischmann對光滑銀電極表面進行電化學粗糙化處理后，首次獲得吸附在銀電極表面上的吡啶單分子層的增強了的Roman光譜Fleischmann M, Hendra P J, McQuillan A J. Raman spectra of pyridine adsorbed at a silver electrode [J]. Chemical Physies Letters, 1974, 26 (2) :163-166.。表面增強拉曼散射(Surface-enhanced Raman Spectroscopy,簡稱SERS)分析是以拉曼散射為基礎建立起來的分析表征技術。SERS基底材料，使得其拉曼信號強度一般是正常信號的IO6倍。 由于其高探測靈敏度、高分辨率、水干擾小、可猝滅熒光、穩定性好等優點，SERS逐漸在生物學、診斷學、醫學、材料科學、分析科學以及表面科學的研究中得到了廣泛應用，顯示出了光明的發展前景。
發明內容
本發明的目的是為了解決現有技術中操作復雜、分析速度慢、靈敏度低的問題，提出了一種利用表面增強拉曼光譜檢測甲基苯丙胺的方法。本發明是通過下述技術方案實現的本發明的一種利用表面增強拉曼光譜檢測甲基苯丙胺的方法，具體步驟如下
步驟一、對待檢測樣品進行預處理，即將濃溶液稀釋，或者將固體溶解稀釋，使之形成試驗樣品溶液；步驟二、制備金溶膠或銀溶膠金溶膠的制備，將納米金用超純水超聲稀釋，使納米金懸浮于超純水中，制的金溶膠；銀溶膠的制備，采用鹽酸羥胺還原制備銀溶膠，將氫氧化鈉溶液加入到鹽酸羥胺溶液中混合，再將混合物迅速加入到硝酸銀溶液中，在加入過程中快速攪拌，制成乳灰色銀溶膠。用離心機將上述銀溶膠以lOOOr/min離心，棄去上清液，將下層濃縮的銀溶膠在室溫下避光封存備用，制的銀溶膠。步驟三、取步驟一所得的試驗樣品溶液與步驟二所得的金溶膠或銀溶膠均勻混合成待測樣品，將待測樣品靜置待用；步驟四、取步驟三所得的混合待測樣品，滴到載玻片上，自然揮干，進行拉曼光譜測試，得到金溶膠待測試樣的SERS譜圖或銀溶膠待測試樣的SERS譜圖；步驟五、將步驟四所得的待測試樣的SERS譜圖與甲基苯丙胺標準的SERS譜圖比對，便可確定試樣中是否含有甲基苯丙胺。步驟二銀溶膠的制備過程中氫氧化鈉、鹽酸羥胺與硝酸銀的摩爾比為
I O. 6 0.011。步驟四所述載玻片優選為石英載玻片有益效果I、本發明操作簡便、快捷，可以快速對甲基苯丙胺進行定性分析。2、本發明采用納米金制得的金溶膠作為增強試劑，可有效提高拉曼檢測靈敏度， 降低檢測限，并能增強樣品的拉曼譜圖。3、本發明采用便于取得的金溶膠或銀溶膠作為原料，節約了成本，易于普及傳播。
圖I為純品甲基苯丙胺粉末的拉曼譜圖；圖2為實施例I中冰毒乙腈溶液中的普通拉曼譜圖；圖3為實施例I中金溶膠增強后的甲基苯丙胺增強拉曼譜圖；圖4為實施例I中金溶膠增強前后甲基苯丙胺的拉曼譜圖的比較圖。
具體實施例方式下面結合附圖和實施例對本發明做進一步說明。實施例I純品甲基苯丙胺粉末的拉曼譜圖如圖I所示。從圖中可知，出現在112-495cm_l 范圍內的拉曼峰為甲基苯丙胺分子中異丙基“椅式伸展”的拉曼峰；出現在615-630cm-l范圍內的拉曼峰為甲基苯丙胺分子中S環變形的拉曼峰；出現在748-850cm-l范圍內的拉曼峰為甲基苯丙胺分子中異丙基“椅式伸展”的拉曼峰；出現在990-1100cm-l范圍內的拉曼峰為甲基苯丙胺分子中δ環呼吸的拉曼峰；出現在1015-1030cm-l范圍內的拉曼峰為甲基苯丙胺分子中C-H鍵在面內變形的拉曼峰；出現在1550-1630cm-l范圍內的拉曼峰為甲基苯丙胺分子中苯環伸縮的拉曼峰(雙峰)。本發明的一種利用表面增強拉曼光譜檢測甲基苯丙胺的方法，具體步驟如下步驟一、將冰毒溶解于乙腈，稀釋使之形成試驗樣品溶液，拉曼譜圖如圖2所示；步驟二、制備金溶膠將納米金用超純水稀釋，超聲20分鐘，使納米金懸浮于超純水中；步驟三、取步驟一所得的試驗樣品溶液與步驟二所得的金溶膠均勻混合成待測樣品，將待測樣品靜置I分鐘；步驟四、取步驟三所得的混合待測樣品2微升，滴到石英載玻片上，自然揮干，進行拉曼光譜測試，得到金溶膠待測試樣的SERS譜圖，如圖3所示；步驟五、將步驟四所得的待測試樣的SERS譜圖與甲基苯丙胺標準的SERS譜圖比對，如圖4所示。因為得到增強的拉曼峰與甲基苯丙胺的拉曼峰基本一致，便可確定試樣中含有甲基苯丙胺。實施例2步驟一、將搖頭丸溶解稀釋，使之形成試驗樣品溶液；步驟二、制備銀溶膠銀溶膠的制備，采用鹽酸羥胺還原制備銀溶膠，將氫氧化鈉溶液加入到鹽酸羥胺溶液中混合，再將混合物迅速加入到硝酸銀溶液中，在加入過程中快速攪拌，制成乳灰色銀溶膠。用離心機將上述金溶膠或銀溶膠以1000r/min離心10分鐘,棄去上清液,將下層濃縮的銀溶膠在室溫下避光封存備用。制備過程中氫氧化鈉、鹽酸羥胺與硝酸銀的摩爾比為I : O. 6 : 0.011。步驟三、取步驟一所得的試驗樣品溶液與步驟二所得的金溶膠或銀溶膠均勻混合成待測樣品，將待測樣品靜置I分鐘；步驟四、取步驟三所得的混合待測樣品2微升，滴到玻璃載玻片上，自然揮干，進行拉曼光譜測試，得到金溶膠或銀溶膠-待測試樣的SERS譜圖；步驟五、將步驟四所得的待測試樣的SERS譜圖與甲基苯丙胺標準的SERS譜圖比對，便可確定試樣中含有甲基苯丙胺。
權利要求
1.一種利用表面增強拉曼光譜檢測甲基苯丙胺的方法，其特征在于，具體步驟如下步驟一、對待檢測樣品進行預處理，使之形成樣品溶液；步驟二、制備金溶膠或銀溶膠；步驟三、取步驟一所得的試驗樣品溶液與步驟二所得的金溶膠或銀溶膠均勻混合成待測樣品，將待測樣品靜置；步驟四、取步驟三所得的混合待測樣品，滴到載玻片上，揮干，進行拉曼光譜測試，得到金溶膠與待測試樣的SERS譜圖或者銀溶膠與待測試樣的SERS譜圖；步驟五、將步驟四所得的待測試樣的SERS譜圖與甲基苯丙胺標準的SERS譜圖比對，便可確定試樣中是否含有甲基苯丙胺。
2.如權利要求I所述的一種利用表面增強拉曼光譜檢測甲基苯丙胺的方法，其特征在于步驟二中所述金溶膠的制備方法為，將納米金和超純水超聲稀釋，使納米金懸浮于超純水中。
3.如權利要求I所述的一種利用表面增強拉曼光譜檢測甲基苯丙胺的方法，其特征在于步驟二中所述的銀溶膠的制備方法為，采用鹽酸羥胺還原制備銀溶膠，將氫氧化鈉溶液加入到鹽酸羥胺溶液中混合，再將混合物迅速加入到硝酸銀溶液中，在加入過程中快速攪拌，制成乳灰色銀溶膠；用離心機將上述溶膠離心，棄去上清液，將下層濃縮的銀溶膠在室溫下避光封存備用。
4.如權利要求I所述的一種利用表面增強拉曼光譜檢測甲基苯丙胺的方法，其特征在于步驟三中所述將待測樣品靜置的時間為至少靜置I分鐘。
5.如權利要求I所述的一種利用表面增強拉曼光譜檢測甲基苯丙胺的方法，其特征在于步驟四所述載玻片優選為石英載玻片。
6.如權利要求3所述的一種利用表面增強拉曼光譜檢測甲基苯丙胺的方法，其特征在于所述制備過程中氫氧化鈉、鹽酸羥胺與硝酸銀的摩爾比為I : O. 6 : 0.011。
全文摘要
本發明涉及一種利用表面增強拉曼光譜檢測甲基苯丙胺的方法，屬于毒品檢測技術領域。具體步驟如下步驟一、對待檢測樣品進行預處理，使之形成樣品溶液；步驟二、制備金溶膠或銀溶膠步驟三、取步驟一所得的試驗樣品溶液與步驟二所得的金溶膠或銀溶膠均勻混合成待測樣品，將待測樣品靜置；步驟四、取步驟三所得的混合待測樣品，滴到載玻片上，自然揮干，進行拉曼光譜測試，得到金溶膠與待測試樣的SERS譜圖或者銀溶膠與待測試樣的SERS譜圖；步驟五、將步驟四所得的待測試樣的SERS譜圖與甲基苯丙胺標準的SERS譜圖比對，便可確定試樣中是否含有甲基苯丙胺。本發明操作簡便、檢測速度快、樣品消耗少、檢測成本低，可在毒品檢測領域廣泛應用。
文檔編號G01N21/65GK102590177SQ20121007174
公開日2012年7月18日 申請日期2012年3月19日 優先權日2012年3月19日
發明者劉曉培, 周紅, 常林, 常靖, 張中, 張保生, 連園園, 郝紅霞, 陳新明 申請人:中國政法大學