專利名稱：一種環己氨基磺酸鈉檢測的前處理方法
技術領域：
本發明是一種環己氨基磺酸鈉檢測專用的前處理方法，屬于化學檢測技術領域。
背景技術：
果脯是用新鮮水果經過去皮、取核、糖水煮制、浸泡、烘干和整理包裝等主要工序制成的果品，包括桃脯、李脯、蘋果脯、梨脯等等，在各商店超市均有銷售，是招待賓客、饋送親友的佳品。由于其外表鮮亮透明、口味酸甜適中、果味濃郁，一年四季都適宜，很受男女老少的喜愛。然而，在享受美味的同時，頻頻曝出的不合格果脯食品卻讓人們“食不下咽”。2009年12月I日，天津市工商局在流通市場對甘肅、江蘇、山東、廣東、海南、廣西、福建、安徽、浙江、河北、山西、陜西、上海、天津14個省、市45家企業生產的50個批次果脯蜜餞進行了食品質量抽樣檢驗。結果顯示，8個批次的果脯蜜餞不合格主要問題是5個批次甜蜜素超標。2011年北京通報的某一品牌果脯食品更是在一年內10次上黑榜。這些不合格果脯食品主要是甜蜜素、二氧化硫和微生物指標超標較嚴重。2011年5月22日遼寧省工商局于日前委托沈陽產品質量監督檢驗院對沈陽、錦州、阜新、盤錦、營口和朝陽等市各大超市和市場經銷部經銷的蜜餞、果脯食品進行了監督抽查，本次抽查中，有4個批次甜蜜素含量超標，占不合格商品的22. 2%。調味面制品主要指一些袋裝的小食品，其主要原材料為小麥粉，其加工工藝接近膨化食品。北京城區中小學學校周邊的小店里，這類名為調味面制品的商品極受廣大中小學學生喜愛。此類產品具有商品名稱奇特、色澤鮮艷、形狀新奇、氣味濃郁和價格低廉等特點。然而正是這類產品卻屢屢遭到媒體曝光。2009年5月27日被北京市工商局強制停售的8種不合格食品中包括5種調味面制品。2009年12月9北京市工商局公布5種不合格食品全市停售，其中的4種是調味面制品。2011年3月30北京市工商局公布7種不合格食品全市停售，其中的5種是調味面制品。且這些問題食品不合格的原因都是甜蜜素超標。甜蜜素學名環己基胺基磺酸鈉。白色結晶或結晶性粉末，無臭，味甜。是一種高甜度的甜味劑，其甜度為蔗糖的30 80倍。在我國食品制造業中是一種得到廣泛使用的甜味劑。甜蜜素使用的安全性在國際上一直都有爭議。美國有過量攝入甜蜜素導致膀胱癌的報道，國內也有類似的研究結論發表(見參考文獻I吳文廣，李樹國，李萍.保健食品中砷和硒同時測定方法的研究[J].中國衛生檢驗雜志，2005，15 (7) :815-816) 0至今世界上有包括美國在內的40多個國家禁止使用甜蜜素作為食品甜味劑，但也有包括我國在內的80多個國家允許在食品中添加甜蜜素(見參考文獻2唐慶強，呂圓園，莊健業，傅愛華，李敏新.高效液相色譜法測定果汁中甜蜜素的含量.分析實驗室，2009，12:125-126)。近些年，來自國內的研究發現長期食用過量的甜蜜素會加重肝臟負擔，并對腎臟有一定的毒副作用(見參考文獻3章淑萍.廣州涼茶利弊雜談[J].河南中醫，2005，25 (9) :78.)。
目前國家標準中測定甜蜜素的方法有三種，氣相色譜法、比色法和薄層層析法。其中氣相色譜法及比色法適用于飲料、涼果等食品中環己氨基磺酸鈉的測定；薄層層析法適用于飲料、果汁、果醬、糕點中環己氨基磺酸鈉的含量測定。其中氣相色譜法和比色法精密度要求在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10% ；薄層層析法精密度要求在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的28%。選取測定調味面制品中環己氨基磺酸鈉的方法，從其產品生產原料和其產品狀態來看，似乎國家標準中的三種方法都可選用。但從測定結果的準確性考慮，質量監督檢驗部門對調味面制品中環己氨基磺酸鈉的檢測均采用氣相色譜法和比色法，其中氣相色譜法更為普遍。國家標準GB/T 5009. 97-2003中氣相色譜法和比色法的前處理方法是相同的。固體試樣采用如下制備方法1.將試樣剪碎。2.稱取2. Og已剪碎的試樣于研缽中，加少許層析硅膠(或海砂)研磨至呈干粉狀，經漏斗倒入IOOmL容量瓶中，加水沖洗研缽，并將洗液一并轉移至容量瓶中。加水至刻度， 不時搖動，Ih后過濾，即得試樣(見參考文獻4中華人民共和國國家標準.GB/T 5009. 97-2003食品中環己氨基磺酸鈉的測定.)。作為一種食品添加劑，甜蜜素在食品中的加入量應該是微量的，我國規定在食品中甜蜜素的最大使用量為650mg/kg (見參考文獻5中華人民共和國國家標準.GB2760-19食品添加劑使用衛生規范.)。保證檢測結果的準確性的前提條件是需要將樣品里的環己氨基磺酸鈉在盡可能短的時間里全部提取出來，同時盡可能避免引入會影響測定結果的其他物質。如果樣品里的環己氨基磺酸鈉未能完全提取，將會給檢測結果帶來巨大的差異，從而讓一些不安全食品流入市場危害人民身體健康；如果在檢測過程中因為引入了其他物質造成產品測定結果偏高，會使企業蒙受不白之冤并給其造成嚴重經濟損失。由此可見，準確檢測食品樣品里的環己氨基磺酸鈉含量，樣品的制備非常重要。果脯、調味面制品作為一種固體食品，對于其進行環己氨基磺酸鈉的檢測時，由于其自身性狀按國家標準GB/T 5009. 97-2003中氣相色譜法和比色法的固體前處理方法去制備，操作困難，很難達到前處理要求。主要問題如下1.由于調味面制品多油、有韌性、結構緊實用剪刀很難將其剪碎；果脯具有黏度高、有韌性、結構緊實用剪刀很難將其剪碎。
2.為了能進一步對樣品進行粉碎通常是要往樣品中加入少許層析硅膠(或海砂)，但對于果脯及調味面制品來說，加入層析硅膠(或海砂)根本不起作用，樣品絲毫沒有被研碎的跡象。3. 一般固體樣品按國家標準GB/T 5009. 97-2003操作，粉碎后的樣品經漏斗倒入IOOmL容量瓶中，加水沖洗研缽，并將洗液一并轉移至容量瓶中。加水至刻度，不時搖動，Ih后檢測目標物環己氨基磺酸鈉已能全部溶解析出在溶液里，但對于果脯及調味面制品里的環己氨基磺酸鈉的溶解析出量根本達不到要求。實驗證明延長浸泡時間，Ih后溶液里的環己氨基磺酸鈉的含量仍有提高。浸泡時間達12h后，溶液里的環己氨基磺酸鈉的含量才達到穩定，個別樣品浸泡時間達24h后溶液里的環己氨基磺酸鈉的含量仍有所提高。
發明內容
本發明為了解決現有國家標準GB/T 5009. 97-2003在檢測調味面制品中環己氨基磺酸鈉時前處理方法不適用的問題，提供了一種用于檢測果脯及調味面制品中環己氨基磺酸鈉測定專用的前處理方法。本發明提供了一種果脯及調味面制品中環己氨基磺酸鈉檢測的前處理方法。本發明的技術方案是利用微波提取工藝，以蒸餾水為溶劑，將原料調味面制品進行冷凍粉碎后，微波提取、過濾，適量移取濾液直接進行測定。本發明方法操作步驟簡單，處理速度快，節約前處理成本，減少了測定過程中的干擾因素。
本發明采取的前處理方法，具體步驟如下 步驟一、粗樣品制備；步驟二、將粗樣品裝入食品自封袋，并將粗樣品盡量延展開；步驟三、將延展開的粗樣品進行超低溫冷凍；步驟四、冷凍后的粗樣品取出，用高速粉碎機進行粉碎；步驟五、稱取2. Og粉碎后的樣品，用蒸餾水移入IOOmL容量瓶中，在容量瓶中加水，此時容量瓶內液體總體積控制在50mL以下； 步驟六、將容量瓶放入超聲波清洗儀中，超聲頻率為45-50KHZ，超聲10_15min ；步驟七、定容；步驟八、過濾，得到檢測樣品。本發明的優點是I、解決了樣品果脯及調味面制品不易剪切，在有層析硅膠(或海砂)輔助進行研磨及用高速粉碎機進行粉碎無效果的技術難題。果脯及調味面制品經粗略剪切后進行冷凍，冷凍粉碎效果極佳。樣品的粉碎程度直接影響檢測目標物環己氨基磺酸鈉溶解析出的量及所需時間。樣品的粉碎程度越高，檢測目標物環己氨基磺酸鈉溶解析出的量越完全，所需時間越短。2、不加層析硅膠(或海砂)，省去研磨過程，簡化操作步驟，同時盡可能地避免了會引入影響測定結果的其他物質。3、超聲波超聲10_15min，提取目標物環己氨基磺酸鈉，溶解析出的量完全且省時，可將原樣品處理速度提高10倍以上。4、過濾可去除樣品殘渣、樣品上附著的油脂、顆粒狀調味料殘渣，得到清澈的檢測樣品。
圖I是本發明的前處理方法的流程圖。
具體實施例方式下面結合附圖對本發明進一步說明。本發明提供了一種用于檢測果脯及調味面制品中環己氨基磺酸鈉測定專用的前處理方法。包括樣品粗處理、冷凍前處理、超低溫冷凍、粉碎、稱取樣品、超聲、定容、過濾的步驟。如圖I所示，具體前處理過程為第一步，粗樣品制備將果脯或調味面制品用剪刀或刀剪切成小于O. 8見方的粗樣品，即粗樣品的長度彡O. 8cm，寬度彡O. 8cm，厚度彡O. 8cm；第二步，冷凍前處理為了提高樣品冷凍效率及粉碎效果，將粗樣品裝入食品自封袋，將自封袋平放入超低溫冷凍箱，將自封袋內的粗樣品用手壓平，使自封袋內樣品盡量延展平，即使樣品顆粒呈單層；第三步，超低溫冷凍將延展開的粗樣品在中科美菱-86°C超低溫冷凍箱進行冷凍，50g的粗樣品在-70°C至_72°C冷凍25min至30min ；
第四步，粉碎將冷凍后的粗樣品取出，此時粗樣品顆粒從里到外都應凍實，與未冷凍的粗樣品相比，具有剛性及脆性；用高速萬能粉碎機FW100進行粉碎；粉碎約50g冷凍后的粗樣品30s至60s，粉碎后樣品的粒度< 18目即粒子直徑< lmm(冷凍時間越長，粉碎所需時間越短，粉碎后樣品粒度越小)；第五步，稱取樣品稱取2. Og粉碎后的樣品，用蒸餾水移入IOOmL容量瓶中，在容量瓶中加水，此時容量瓶內液體總體積控制在50mL以下；第六步，超聲將容量瓶放入DL-360B智能超聲波清洗器中，超聲頻率為45KHz至50KHz，溫度設置為不加熱狀態，IOmin彡超聲時間彡15min，超聲頻率、溫度設置及超聲時間需嚴格控制，超聲頻率過高、溫度設置過高及超聲時間超長會造成容量瓶內樣品溶液溫度升高，對后期定量測定目標物環己氨基磺酸鈉會造成影響；
第七步，定容將超聲后的溶液放置片刻，用蒸餾水定容至IOOmL ;使所稱取的樣品中的環己氨基磺酸鈉全部溶解于IOOmL溶液中，便于后期定量測定每克樣品中所含環己氨基磺酸鈉的量；第八步，過濾用定量濾紙將定容好的溶液進行初過濾，去掉樣品殘渣、樣品上附著的油脂、顆粒狀調味料殘渣得到清澈的濾液即檢測樣品。完成果脯或調味面制品中環己氨基磺酸鈉檢測的前處理的操作。采用上述前處理方法得到的檢測樣品，可以直接應用于果脯或調味面制品中環己氨基磺酸鈉的檢測，試驗結果表明，經過該前處理后，由于溶解析出的量完全且省時，因此可將原樣品處理速度相對于現有方法提高10倍以上。采用過濾的方式可去除樣品殘渣、樣品上附著的油脂、顆粒狀調味料殘渣，得到清澈的檢測樣品，而且檢測樣品中不加層析硅膠(或海砂)，省去研磨過程，簡化操作步驟，同時盡可能地避免了會引入影響測定結果的其他物質。對于調味面制品，由于樣品多油，重復過濾兩次以上，以保證得到清澈的濾液。下面按國家標準GB/T 5009. 97-2003中氣相色譜法和比色法的固體前處理方法
與本發明對同一樣品進行制備，用以說明本發明的優越性。
權利要求
1.一種環己氨基磺酸鈉檢測的前處理方法，其特征在于 步驟一、粗樣品制備； 步驟二、將粗樣品裝入食品自封袋，并將粗樣品盡量延展開； 步驟三、將延展開的粗樣品進行超低溫冷凍； 步驟四、冷凍后的粗樣品取出，用高速粉碎機進行粉碎； 步驟五、稱取2. Og粉碎后的樣品，用蒸餾水移入IOOmL容量瓶中，在容量瓶中加水，此時容量瓶內液體總體積控制在50mL以下； 步驟六、將容量瓶放入超聲波清洗儀中，超聲頻率為45-50KHZ，超聲10-15min ； 步驟七、定容，將容量瓶中的溶液用水定容到IOOmL ； 步驟八、過濾，得到檢測樣品。
2.根據權利要求I所述的一種環己氨基磺酸鈉檢測的前處理方法，其特征在于所述的粗樣品制備是指將果脯、調味面制品剪切成O. 8cm見方的。
3.根據權利要求I所述的一種環己氨基磺酸鈉檢測的前處理方法，其特征在于所述的超低溫冷凍溫度為_70°C至_72°C，冷凍時間25min至30min。
4.根據權利要求I所述的一種環己氨基磺酸鈉檢測的前處理方法，其特征在于所述的粉碎后樣品的粒度< 18目。
5.根據權利要求I所述的一種環己氨基磺酸鈉檢測的前處理方法，其特征在于所述的過濾，對于調味面制品，重復過濾兩次以上。
全文摘要
本發明提供了一種環己氨基磺酸鈉檢測的前處理方法。本發明利用微波提取工藝，以水溶液為溶劑，將原料制品進行冷凍粉碎后，微波提取、過濾，適量移取濾液直接進行測定。本發明克服了傳統海砂研磨或粉碎機粉碎幾乎不能改變樣品粒度，需長時間用水浸泡的提取方法所需時間長，提取率低等缺點。本發明方法操作步驟簡單，處理速度快，節約前處理成本，減少了測定過程中的干擾因素。
文檔編號G01N1/34GK102620973SQ20121007806
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月22日 優先權日2012年3月22日
發明者劉超, 段麗麗, 羅紅霞 申請人:北京農業職業學院