一種飲用水中鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯和鄰苯二甲酸二正丁酯含量測定的設備的制造方法
【技術領域】
[0001] 本實用新型涉及一種飲用水中有害物質檢測的設備，尤其是一種飲用水中鄰苯二 甲酸二(2-乙基)己酯和鄰苯二甲酸二正丁酯含量測定的設備。
【背景技術】
[0002] 鄰苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters,PAEs)又稱酞酸酯，是一類能起到軟化作 用的化學品的總稱，可作為增塑劑被普遍應用于食品包裝材料、玩具、醫用血袋和膠管產品 中，也可用于乙烯地板和壁紙、清潔劑、潤滑油、個人護理用品（如指甲油、頭發噴霧劑、香皂 和洗發液)等產品中。尤其在聚氯乙烯和聚苯乙烯等塑料包裝材料的生產中，鄰苯二甲酸酯 類增塑劑以其良好的性價比得到廣泛的應用。該類增塑劑根據不同的分子結構被劃分成幾 十余種，其中在塑料生產行業中最為常用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑鄰苯二甲酸二(2-乙基） 己酯和鄰苯二甲酸二正丁酯如表1所示。
[0003] 表1常用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑匯總表
[0005] 過去一直認為鄰苯二甲酸酯類化合物的毒性很低，因而毫無限制地生產。但后來 研究表明，鄰苯二甲酸酯類化合物對動物具有潛在的致畸性、致癌性和致突變性等特殊毒 性，并顯示較強的內分泌干擾性。
[0006] GB 5749-2006《生活飲用水衛生標準》規定了水質非常規指標DEHP限值為 0 · 008mg/L，參考指標 DBP 限值為 0 · 003mg/L。
[0007] 目前有關PAEs測定方法，主要有氣相色譜法、超高壓液相色譜法、氣相色譜質譜 法、液相色譜-質譜法、液相色譜-串聯質譜法等，分析的基質主要集中在環境基體、塑料材 料及制品中，在肉制品、乳品、白酒、蔬菜等有零星報道，飲料中報道很少。氣相色譜或氣相 色譜質譜法分析DINP、DIDP、DINOP時，出現很多異構體峰，準確定量有一定難度。國內外有 關LC-MS/MS測定鄰苯二甲酸酯的研究報道，液相色譜大量使用塑料管路，管道中必然存在 鄰苯二甲酸酯迀移量，而且迀移量和不同品牌儀器，儀器管路的新舊程度等都密切相關。現 有技術都是采取扣除空白迀移量的方式，對于儀器管路比較新的空白，鄰苯二甲酸酯的迀 移量很大，會對樣品的檢測影響較大。上述設備都有其局限性，因此建立一套快速、簡捷檢 測飲用水中鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯和鄰苯二甲酸二正丁酯含量的設備是十分必要的。
[0008] 實用新型專利CN 203178240U公開了一種測定鄰苯二甲酸酯類化合物用抗干擾裝 置，包括色譜栗、過濾器和吸附柱，其吸附柱的柱長25-100mm，內徑為4-6mm，篩板的孔徑為 1-3μπι，是自己制作的特殊液相色譜柱，填料使用交聯苯乙烯-二乙烯苯聚合物基質，需要自 己填裝吸附柱，且吸附柱連接方式不便拆卸，拆卸時對設備的磨損較大，操作麻煩，容易產 生誤差，實用性不強。 【實用新型內容】
[0009] 本實用新型所要解決的問題是克服現有技術存在的不足，嘗試解決的問題。
[0010] 具體方案如下：
[0011] 一種飲用水中鄰苯二甲酸二(2-乙基）己酯和鄰苯二甲酸二正丁酯含量測定的設 備，其特征在于:包括混合器（1)、連接管（2)、吸附柱(3)、六通閥（4)、三重四級桿質譜聯用 儀(5)和二通件(6)，所述混合器（1)為高效液相色譜儀混合器;所述連接管(2)和所述的吸 附柱(3)的一端相連;吸附柱(3)為C18柱，吸附柱(3)的另一端通過連接管(2)與二通件(6) 相連接;二通件(6)含有內置螺母結構，可方便拆卸和相連;二通件(6)通過連接管(2)與所 述六通閥（4)相連并串聯到三重四級桿質譜聯用儀(5)上。
[0012] 其進一步的技術方案是，所述的C18柱為Eclipse XDB-C18柱；
[0013] 其進一步的技術方案是，所述的C18柱的尺寸為150mm X 4.6mm，填料為5-Micron。
[0014] 由于六通閥經常拆卸會磨損，故在六通閥前接入二通件，可以避免經常拆裝損害 六通閥；當做其他目標位的時候，就拆掉吸附柱，直接把管道通過二通件的內置螺母接入二 通件。
[0015] 本實用新型選取了正己烷、二氯甲烷和乙酸乙酯三種試劑作為樣品的萃取溶劑， 實驗結果見表2。
[0016] 從表2可以看出，當選擇正己烷作為提取溶劑時，水性食品模擬物中增塑劑的萃取 效果最佳。
[0017] 表2不同溶劑對增塑劑的萃取回收率表
[0019] 由于液相色譜大量使用塑料管路，管道中必然存在鄰苯二甲酸酯迀移量，而且迀 移量和不同品牌儀器，儀器管路的新舊程度等都密切相關。文獻中采取扣除空白迀移量的 方式，對于儀器管路比較新的空白，鄰苯二甲酸酯的迀移量很大，會對樣品的檢測影響較 大。
[0020] 本實用新型所述的設備采用前吸附技術，用Eclipse XDB-C18柱接于液相的混合 器和二通件之間，能有效吸附管路中的鄰苯二甲酸酯本底，接入吸附柱之前，儀器管路中的 鄰苯二甲酸酯本底約在十一分鐘左右出峰，接入吸附柱后變為近十八分鐘出峰，延遲了 7分 鐘。鄰苯二甲酸酯本底推遲7min左右才被洗脫出來，保證了檢測的準確性。
[0021]檢測樣品的時候，儀器管路中的鄰苯二甲酸酯本底經過吸附柱吸附，而樣品中的 鄰苯二甲酸酯化合物沒有經過該吸附柱，就會相差7分鐘出峰，從而消除儀器管路中的鄰苯 二甲酸酯的干擾。
[0022] 由于分離柱和吸附柱都是4.6mm(內徑），Eclipse XDB-C18填料是5-Micron，因此 按照本實用新型的連接方式，加入Eclipse XDB-C18柱后，系統反壓并沒有太大增加。在不 同型號儀器上都使用過這種改造，系統反壓均未見過激反應。
[0023]另外在不同類型儀器上，死體積增加也不大，保留時間推遲3~8min Aclipse )(DB-C18( 150mm X 4.6mm，5-Micron)可以使用其他C18柱替代，但是填料不宜過細，不宜使用 長柱，否則會照成死體積過大和系統反壓大幅增加，從而產生干擾和損壞。
[0024]在色譜分離條件的選擇上，分別試驗了不同的色譜柱與流動相體系和不同的梯度 洗脫系統，最后確定采用如下的色譜條件。本標準采用Kinetex-C18柱，100mm X 4.6mm(內 徑），2.6μπι C18色譜柱，采用0.1%甲酸水溶液和乙腈作為流動相進行梯度洗脫，提取離子 色譜圖見圖2和圖3,其中圖2a為鄰苯二甲酸二正丁酯定量離子提取離子圖，圖2b為鄰苯二 甲酸二正丁酯定性離子提取離子圖，圖3a為鄰苯二甲酸二(2-乙基）己酯定量離子提取離子 圖，圖3b為鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯定性離子提取離子圖。
[0025]由圖2和圖3可以看出，在所述條件下，鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯鄰苯二甲酸二 正丁酯有很好響應值。
[0026]有益效果:本實用新型所述的設備可以準確測定出飲用水中鄰苯二甲酸二（2-乙 基）己酯和鄰苯二甲酸二正丁酯含量，定量準確可靠，且重現性良好。本實用新型所述的設 備采用商品化C18液相色譜柱作為吸附柱，避免自己填裝吸附柱，且連接方式便于拆卸，簡 單快捷，實用性強。
【附圖說明】
[0027]圖1是本實用新型實施例提供的設備連接示意圖，1為混合器、2為連接管，3為吸附 柱，4為六通閥，5為三重四級桿質譜聯用儀，6為二通件；
[0028]圖2a為本實用新型提供設備的為鄰苯二甲