基于呋喃的聚合烴燃料阻隔結構的制作方法

基于呋喃的聚合烴燃料阻隔結構的制作方法
【專利摘要】本文公開了一種多層結構和包括所述多層結構的制品。所述多層結構包括：含有基于呋喃的聚酯的烴燃料滲透阻隔層、結構層以及插置在所述阻隔層和所述結構層之間的接合層，其中所述多層結構提供對所述烴燃料的滲透阻隔。
【專利說明】基于巧喃的聚合輕燃料阻隔結構
[0001]相關專利申請的交叉引用
[0002 ]本申請要求2013年12月20日提交的美國臨時申請61 /918，708的優先權，該申請全 文W引用方式并入本文。
技術領域
[0003] 本發明整體設及基于巧喃的聚醋，具體地講，設及包含基于巧喃的聚醋的控燃料 滲透阻隔層，W及由其制造的用于存儲或運輸控燃料的制品。
【背景技術】
[0004] 目前市面上有若干種控阻隔聚合物技術，諸如液晶聚合物、含氣聚合物（例如， TefceP'乙締-四氣乙締共聚物巧TFE))和聚乙締-乙締醇共聚物巧V0H)技術。其它控阻隔技 術包括層流技術(其中聚酷胺6或EV0H的片晶在HDPE基質中形成似及在線和離線氣化。當 EV0H用作連續層時，其兼具低成本和性能優良的優勢，因此被廣泛用作聚合物控阻隔。然 而，低含量乙締 EV0H(32%或更少)具有諸如W下缺點：由于乙締醇基團的親水性，當含水量 高時，其具有脆性且滲透增加。EV0H通常可用于運樣的多層包裝中：其使用皿PE或尼龍作為 外基材，使用EV0H作為中間阻隔層。
[0005] 因此，有必要開發新聚合物提供對控燃料的滲透阻隔。

【發明內容】

[0006] 在第一實施方案中，提供了一種多層結構，所述多層結構包括：
[0007] a.控燃料滲透阻隔層，其包含基于巧喃的聚醋，其中基于巧喃的聚 [000引醋來源于：
[0009] i. 2,5-巧喃二甲酸或其衍生物，
[0010] ii.C連Ci2脂族二醇或多元醇，W及
[0011] iii .任選地聚亞烷基酸二醇(PAEG)、多官能酸或多官能徑基酸中的至少一種；
[0012] b.第一結構層，其中第一結構層包含聚締控、聚醋或聚酷胺中的至少一種；W及
[0013] C.插置在前述阻隔層和第一結構層之間的第一接合層，其中第一接合層包含基于 乙締的共聚物，
[0014] 其中控燃料滲透阻隔層具有在多層結構的總厚度的0.5%至50%范圍內的厚度， W提供對控燃料的滲透阻隔。
[0015] 在第二實施方案中，所述多層結構還包括第二結構層，其中阻隔層插置在第一接 合層和第二結構層之間。
[0016] 在第Ξ實施方案中，所述多層結構還包括第二接合層，其中阻隔層插置在第一接 合層和第二接合層之間，并且其中第一接合層包含基于乙締的共聚物。
[0017] 在所述多層結構的第四實施方案中，基于巧喃的聚醋為聚(巧喃二甲酸-1,3-丙二 醇醋）。
[0018] 在所述多層結構的第五實施方案中，阻隔層還包含聚（巧喃二甲酸-1，3-丙二醇 醋KPTF)，使得基于巧喃的聚醋不同于PTF，并且其中基于巧喃的聚醋與PTF形成包含0.1重 量％至99.9重量％的？了。的聚合物共混物，基于包含基于巧喃的聚醋和PTF的聚合物共混組 合物的總重量計。
[0019] 在所述多層結構的第六實施方案中，阻隔層還包含聚（對苯二甲酸亞烷基醋） (PAT)，其中基于巧喃的聚醋與PAT形成包含0.1重量％至99.9重量％的？4了的聚合物共混 物，基于包含基于巧喃的聚醋和PAT的聚合物共混組合物的總重量計。
[0020] 在所述多層結構的第屯實施方案中，阻隔層包含聚(巧喃二甲酸-1,3-丙二醇醋） (PT巧和聚(對苯二甲酸乙二醇醋）（PET)。
[0021] 在第八實施方案中，所述多層結構為外殼的形式，并設置有端口用于將控燃料導 入由外殼限定的封裝件中。
[0022] 在第九實施方案中，所述多層結構為選自軟管、管道、導管、管件、油管或導線管的 中空主體形式。
[0023] 在第十實施方案中，提供了一種用于存儲或運輸控燃料的制品，其包括多層結構， 所述多層結構為外殼的形式，并設置有端口用于將控燃料導入由外殼限定的封裝件中，其 中所述多層結構提供對所述控燃料的滲透阻隔。
[0024] 在第十一實施方案中，所述制品還包括用于閉合端口的裝置，使得當端口閉合時， 所述材料便與外界環境隔離。
[0025] 在所述制品的第十二實施方案中，控燃料包含乙醇、甲醇、下醇、甲苯、二甲苯、異 辛燒、汽油、多煤油、石油液化氣、柴油和生物柴油中的一種或種。
[0026] 在第十Ξ實施方案中，所述制品為選自W下的形式:燃料容器、帶蓋燃料容器、帶 閉合件的燃料容器、燃料罐、燃料閥、燃料入口、燃料填充頸、燃料箱和燃料管線。
[0027] 在第十四實施方案中，提供了一種減少控燃料透過燃料箱的方法，該方法包括提 供具有至少一個聚合物阻隔層的燃料箱，其中聚合物阻隔層包含基于巧喃的聚醋，其中基 于巧喃的聚醋來源于：
[002引 a)2,5-巧喃二甲酸或其衍生物，
[0029] b)C2至Ci2脂族二醇或多元醇，W及
[0030] C)任選地聚亞烷基酸二醇(PAEG)、多官能酸或多官能徑基酸中的至少一種。
[0031] 在第十五實施方案中，提供了一種用于存儲或運輸控燃料的方法，其包括提供帶 端口的外殼，該端口用于將控燃料導入由外殼限定的封裝件中，其中外殼包含基于巧喃的 聚醋，其中基于巧喃的聚醋來源于：
[0032] a)2,5-巧喃二甲酸或其衍生物，
[0033] b)C2至Ci2脂族二醇或多元醇，W及
[0034] C)任選地聚亞烷基酸二醇(PAEG)、多官能酸或多官能徑基酸中的至少一種。
【附圖說明】
[0035] 附圖W舉例的方式示出本發明，但本發明不限于所述附圖。
[0036] 圖1示意性地示出了根據本發明的示例性多層結構的一部分的剖面圖，所述多層 結構包括Ξ層。
[0037] 圖2示意性地示出了根據本發明的示例性多層結構的一部分的剖面圖，所述多層 結構包括至少四層。
[0038] 圖3示意性地示出了根據本發明的示例性多層結構的一部分的剖面圖，所述多層 結構包括至少五層。
[0039] 圖1-3中所示的附圖標號闡釋如下：
[0040] 100、200、300:多層結構
[0041 ] 110、210、310:阻隔層
[0042] 111、211、311:第一結構層
[0043] 221、321:第二結構層
[0044] 112、212、312:第一接合層
[0045] 322:第二接合層
【具體實施方式】
[0046] 本文引用的所有專利和非專利文獻的公開全文W引用方式并入本文。
[0047] 術語"阻隔"與"滲透速度"互換使用來描述對控燃料的阻隔性，控燃料滲透速度低 則意味著對控燃料具有較高阻隔。
[0048] 應用于多層結構的術語"阻隔"和"阻隔層"是指結構或層能夠用作流體(例如氣體 或液體)的阻隔，具體地講能用作控燃料的阻隔。
[0049] 術語"控燃料滲透阻隔層"與"阻隔層"和"聚合物阻隔厚'互換使用。
[0050] 術語"燃料容器"是指W下，但不限于：
[0051] ?安裝于下列機器的燃料容器：
[0052] 〇汽車、摩托車、船只、飛機、發電機、草坪拖拉機、履帶式雪上汽車，
[0053] 〇小型便攜設備，例如線式修邊機、鼓風機(掃葉兼除雪）、高壓清洗機、割草機、發 生器，W及
[0化4] 〇其它家用、工業和農業機器；
[0055] ?便攜式容器，諸如用于為燃料容器供應燃料的簡便油桶；W及
[0056] .用于存儲驅動機器的燃料的容器。
[0057] 如本文所用，術語"接合層"是指改善兩層之間諸如阻隔層和結構層之間粘附性的 聚合物層。
[0化引術語"巧喃二甲酸"與2，5-巧喃二簇酸、2，4-巧喃二甲酸、3，4-巧喃二甲酸和2，3- 巧喃二甲酸互換使用。如本文所用，2,5-巧喃二甲酸(FDCA)(也稱為脫水粘酸)是一種氧化 的巧喃衍生物，如W下所示：
[0化9]
[0060]術語"2,5-巧喃二甲酸(FDCA)或其官能等同物"是指巧喃二甲酸的任何合適的異 構體或其衍生物，諸如2，5-巧喃二甲酸、2，4-巧喃二甲酸、3，4-巧喃二甲酸、2，3-巧喃二甲 酸或它們的衍生物。術語"PTF"與"聚（巧喃二甲酸-1,3-丙二醇醋r互換使用，是指聚(2,5- 巧喃二甲酸-1,3-丙二醇醋）、聚(2,4-巧喃二甲酸-1,3-丙二醇醋）、聚(2,3-巧喃二甲酸-1， 3-丙二醇醋)和聚(3，4-巧喃二甲酸-1，3-丙二醇醋）。
[0061 ]術語"生物學上衍生的"與"生物衍生的"互換使用，是指包括單體和聚合物的控燃 料化合物，所述化合物得自可再生資源(諸如植物)并且僅包含或基本上包含可再生的碳， 而不含或僅含極少量的化石燃料基碳或石油基碳。
[0062] 本發明公開了一種多層結構，其包括控燃料滲透阻隔層、結構層W及插置在第一 結構層和阻隔層之間的接合層，該阻隔層包含基于巧喃的聚醋，其中所述多層結構提供對 所述控燃料的滲透阻隔。在一個實施方案中，基于巧喃的聚醋來源于下列物質的縮聚:2,5- 巧喃二甲酸或其衍生物、C2至Ci2脂族二醇或多元醇，W及任選地聚亞烷基酸二醇(PAEG)、多 官能酸或多官能徑基酸中的至少一種。
[0063] 圖1示意性地示出了根據本發明的示例性多層結構100的一部分的剖面圖，所述多 層結構包括至少Ξ層。如圖1所示，多層結構100包括控燃料滲透阻隔層110和第一結構層 111，所述阻隔層包含本發明的基于巧喃的聚醋。多層結構100還包括插置在阻隔層110和第 一結構層111之間的第一接合層112。
[0064] 圖2示意性地示出了根據本發明的示例性多層結構200的一部分的剖面圖，所述多 層結構包括至少四層。如圖2所示，多層結構200包括控燃料滲透阻隔層210、第一結構層211 W及插置在阻隔層210和第一結構層211之間的第一接合層212,所述阻隔層包含本發明的 基于巧喃的聚醋。多層結構200還包括第二結構層221，W致阻隔層210插置在第一接合層 212和第二結構層221之間。
[0065] 圖3示意性地示出了根據本發明的示例性多層結構300的一部分的剖面圖，所述多 層結構包括至少五層。如圖3所示，多層結構300包括控燃料滲透阻隔層310、第一結構層311 W及插置在阻隔層310和第一結構層311之間的第一接合層312,所述阻隔層包含本發明的 基于巧喃的聚醋。多層結構300還包括插置在阻隔層310和第二結構層321之間的第二接合 層322, W致阻隔層310插置在束一接合層312和束^接合層322之間。
[0066] 本發明的多層結構可包括其它未示出的可能層構型，包括但不限于六層、屯層、八 層等構型，其中至少一層為包含本發明的基于巧喃的聚醋的阻隔層。
[0067] 在所述多層結構的一個實施方案中，基于巧喃的聚醋為聚(巧喃二甲酸-1,3-丙二 醇醋）。
[006引阻隔層
[0069] 所述阻隔層包含來源于下列物質的反應混合物通過縮聚得到的基于巧喃的聚醋： 2,5-巧喃二甲酸或其衍生物、C2至Ci2脂族二醇或多元醇，W及任選地聚亞烷基酸二醇 (PAEG)、多官能酸或多官能徑基酸中的至少一種。C2至Ci2脂族二醇可為直鏈或支鏈。
[0070] 在2，5-巧喃二甲酸的衍生物中，如果需要，巧喃環的3位和/或4位上的氨可彼此獨 立地被-C出、-C2也或C3至C25直鏈、支鏈或環狀燒控基團取代，上述基團任選地包含一至Ξ個 選自0、N、Si和S的雜原子，并且還任選地被至少一個選自-(：1、-8'、斗、-1、-0山-畑2和-甜的 基團取代。2,5-巧喃二甲酸的衍生物也可通過醋或面化物取代一個或兩個酸基團而制得。
[0071] 合適的C2至Ci2脂族二醇的示例包括但不限于乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙 二醇、1，4-下二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環己燒二甲醇和2，2-二甲基-1，3-丙二 醇。在一個實施方案中，脂族二醇是生物衍生的C3二醇，諸如1，3-丙二醇(BioPDO?)。
[0072] 如圖1、2和3所示的阻隔層110、210、310所含的基于巧喃的聚醋可為衍生自巧喃二 甲酸或其官能等同物、二醇或多元醇單體中的至少一種、w及多官能芳族酸或徑基酸中的 至少一種的共聚醋(無規或嵌段）。巧喃二甲酸與多官能芳族酸或徑基酸中的至少一種的摩 爾比可在任何范圍內，例如巧喃二甲酸與任一種組分的摩爾比可大于1:100，或者在1:100 至100:1、1:9至9:1、1:3至3:1、或1:1的范圍內，其中加入的二醇含量W過量于總酸的（包括 巧喃二甲酸W及多官能芳族酸或徑基酸中的至少一種H.2至3當量。
[0073] 合適的多官能酸的例子包括但不限于對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、壬二酸、 癸二酸、十二燒酸、1,4-環己燒二甲酸、馬來酸、班巧酸、2,6-糞二簇酸W及1，3,5-均苯Ξ甲 酸。
[0074] 合適的徑基酸的例子包括但不限于：乙醇酸、徑基下酸、徑基己酸、徑基戊酸、7-徑 基庚酸、8-徑基己酸、9-徑基壬酸、或乳酸;或衍生自新戊內醋、ε-己內醋或1心0,0或0，1^丙 交醋的那些。
[0075] 除了上述C2至Ci2脂族二醇之外，可由其制成基于巧喃的共聚醋的聚合單體組成中 所包括的其它二醇和多元醇單體的示例還可包括但不限于1,4-苯二甲醇、2,2,4,4-四甲 基-1,3-環下二醇、環己基二甲醇、聚（乙二醇）、聚（四氨巧喃）、2,5-二巧圣甲基）四氨巧喃、 異山梨醇、異甘露糖醇、甘油、季戊四醇、山梨醇、甘露糖醇、赤薛醇W及蘇糖醇。C2至Cl2脂族 二醇與基于巧喃的共聚醋中的其它二醇或多元醇單體的摩爾比可在任何范圍內，例如該脂 族二醇與任一組分的摩爾比可大于1:100,或者在1:100至100:1、1:9至9:1、1:3至3:1、或1: 1的范圍內。
[0076] 示例性基于巧喃的聚醋，即衍生自巧喃二甲酸、二醇或多元醇單體中的至少一種、 W及多官能酸或徑基酸中的至少一種的共聚物包括但不限于：1,3-丙二醇、2,5-巧喃二甲 酸和對苯二甲酸的共聚物；1，3-丙二醇、乙二醇和2，5-巧喃二甲酸的共聚物；1，3-丙二醇、 1,4-下二醇和2,5-巧喃二甲酸的共聚物；1,3-丙二醇、2,5-巧喃二甲酸和班巧酸的共聚物； 1，3-丙二醇、2，5-巧喃二甲酸的共聚物；1，3-丙二醇、2，5-巧喃二甲酸和己二酸的共聚物； 1,3-丙二醇、2,5-巧喃二甲酸和癸二酸的共聚物，1,3-丙二醇、2,5-巧喃二甲酸和異山梨醇 的共聚物;1，3-丙二醇、2，5-巧喃二甲酸和異甘露糖醇的共聚物。
[0077] 所述阻隔層的合適的基于巧喃的聚醋包括但不限于:聚（2,5-巧喃二甲酸-1,3-丙 二醇醋KPT巧、聚(2,5-巧喃二甲酸亞下醋KPB巧或聚(2,5-巧喃二甲酸乙二醇醋KPE巧。 [007引如圖1、2和3所示的阻隔層110、210、310可包含聚（巧喃二甲酸-1,3-丙二醇醋） (PTF)，其來自1,3-丙二醇與巧喃二甲酸的任何合適的異構體或它們的衍生物(諸如2,5-巧 喃二甲酸、2，4-巧喃二甲酸、3，4-巧喃二甲酸、2，3-巧喃二甲酸或它們的衍生物）的縮聚反 應。如W下所示的PTF來自2,5-巧喃二甲酸或其酸式衍生物與1,3-丙二醇的聚合反應：
[0079]
[0080] 其中 n = 10-1000或 50-500或 25-185或 80-185。
[0081] 如本文所公開的聚（巧喃二甲酸-1,3-丙二醇醋）（PTF)可具有在1960-196000或 1960-98000或4900-36260范圍內的數均分子量。另外，PTF可具有10-1000或50-500或25- 185或80-185的聚合度。
[0082] 如圖1、2和3所示的阻隔層110、210、310可包含基于巧喃的聚醋，它是衍生自2，5- 巧喃二甲酸或其官能等同物、二醇或多元醇單體中的至少一種、W及至少一種聚亞烷基酸 二醇(PAEG)的共聚酸醋，其中二醇或多元醇與聚亞烷基酸二醇的摩爾比為至少2:0.0008。 巧喃二甲酸、1,3-丙二醇和至少一種聚亞烷基酸二醇(PAEG)的摩爾量可在任何合適的范圍 內，例如分別在1:2:0.0008至1:2:0.145的范圍內。
[0083] 如圖1、2和3所示的阻隔層110、210、310還可包含PTF，使得基于巧喃的聚醋不同于 PTF，并且其中基于巧喃的聚醋與PTF形成包含0.1重量％至99.9重量％或5重量％至75重 量％或10重量％至50重量％的？了。的聚合物共混物，基于包含基于巧喃的聚醋和PTF的聚合 物共混組合物的總重量計。
[0084] 如圖1、2和3所示的阻隔層110、210、310還可包含聚(對苯二甲酸亞烷基醋）（PAT)， 其中基于巧喃的聚醋與PAT形成包含0.1重量％至99.9重量％或5重量％至75重量％或10重 量％至50重量％的?4了的聚合物共混物，基于包含基于巧喃的聚醋和PAT的聚合物共混組合 物的總重量計。聚（對苯二甲酸亞烷基醋）包括衍生自對苯二甲酸和C2至Cl2脂族二醇的單 J L· 〇
[00化]多層結構中阻隔層可具有在多層結構總厚度的0.5 %至50 %、1 %至25 %、1 %至 10%或1%至5%范圍內的厚度，W提供對控燃料的滲透阻隔，其中多層結構的總厚度可在 10微米至100000微米、100微米至10000微米、500微米至8500微米或10微米至2000微米的范 圍內。多層結構中阻隔層的厚度取決于幾個因素，諸如包括多層結構的制品的預期應用。舉 例來說，所述阻隔層的厚度可為瓶和/或槽總厚度的10%，但也可更高，諸如軟管和管道總 厚度的20%至50%，W便提供最佳的控阻隔和機械性能。多層結構中阻隔層的厚度可在50 微米至5000微米、100微米至2500微米、100微米至1000微米或100微米至500微米的范圍內。
[0086] 結構層
[0087] 所述結構層(例如圖1-3中所示的第一結構層111、211、311、221、321和第二結構層 221、321)可包含合適的聚合物，運些聚合物通過擠出、層壓或任何其它方式成型后可保持 其形狀。用于結構層的合適聚合物包括但不限于:聚締控、聚醋和聚酷胺。
[0088] 第一結構層111、211、311或者第二結構層22U321中至少一者可包含聚締控。基于 曰-締控的聚締控均聚物和共聚物包括但不限于乙締、丙締、1-下締、1-戊締、3-甲基-1-下 締、1-己締或4-甲基-1-戊締。合適的聚締控包括但不限于：聚丙締、雙軸向取向的聚丙締 (B0PP)、聚乙締（PE)、高密度聚乙締（HDPE)、低密度聚乙締化DPE)、直鏈低密度聚乙締 化LD陽）、中密度聚乙締(MD陽）、超高分子量聚乙締化HMWPE)、交聯聚乙締(PEX)、超低密度 聚乙締(VLD陽）、聚異下締(PIB)、聚甲基戊締(PMP)、聚下締、聚締控彈性體(P0E)、乙締-丙 締橡膠化PR)W及上述兩種或多種物質的混合物。
[0089] 第一結構層111、211、311或者第二結構層22U321中至少一者可包含聚醋。合適的 聚醋包括但不限于:聚對苯二甲酸乙二醇醋(PET)、聚對苯二甲酸下二醇醋(PBT)、聚對苯二 甲酸丙二醇醋（PTT)、聚2,5-巧喃二甲酸乙二醇醋（PEF)、聚2,5-巧喃二甲酸下二醇醋 (P邸）、聚2,6-糞二甲酸乙二醇醋、使用間苯二甲酸、環己基二甲醇或2,2,4,4-四甲基-1，3- 環下二醇作為共聚單體的PET共聚物，W及上述兩種或多種物質的混合物。
[0090] 第一層111、211、311或第二結構層22U321中至少一者可包含聚酷胺，其包括但不 限于:脂肪族聚酷胺、芳香族聚酷胺(芳族聚酷胺）、聚酷胺-酷亞胺或上述物質的混合物。合 適的聚酷胺包括但不限于:聚己酷胺(尼龍6)、聚十一燒酷胺(尼龍11)、聚十二燒酷胺(尼龍 12)、聚己二酷乙二胺(尼龍26)、聚己二酷下二胺(尼龍46)、聚己二酷己二胺(尼龍66)、聚壬 二酷己二胺(尼龍69)、聚癸二酷己二胺(尼龍610)、聚十一碳二酷己二胺(尼龍611)、聚十二 碳二酷己二胺（尼龍612)、聚十六碳二酷己二胺（尼龍616)、聚十八碳二酷己二胺（尼龍 618)、尼龍6/66共聚物、尼龍6/12/66Ξ元共聚物、聚對苯二甲酯己二胺(尼龍6T)、聚異鄰苯 二甲酯己二胺(尼龍61)、聚十二燒二酷壬二胺(尼龍912)、聚癸二酷癸二胺(尼龍1010)、聚 十二碳二酷癸二胺(尼龍1012)、聚十二碳二酷十二碳二胺(尼龍1212)、聚對苯二甲酯對苯 二胺、聚對苯二甲酯間苯二胺、聚己二酷間苯二甲胺(尼龍MXD6)、聚對苯二甲酯Ξ甲基己二 胺(尼龍TMHT)、聚雙(4-氨基環己基）甲燒十二燒酷胺(尼龍PACM12)、聚雙(3-甲基-4-氨基 環己基）甲燒十二燒酷胺（尼龍二甲基PACM12)、聚對苯二甲酯癸二胺（尼龍10T)、聚對苯二 甲酯十一燒二胺(尼龍11T)、聚對苯二甲酯十二碳二胺(尼龍12T)，W及上述物質的共聚物 和Ξ元聚合物(諸如尼龍6/66/12)。
[0091] 第一結構層111、211、311和第二結構層22U321可具有相同的組成，也可具有不同 的組成。
[0092] 第一結構層111、211、311和第二結構層22U321的厚度可相同，也可不同。所述結 構層的厚度可在100微米至100000微米、100微米至10000微米或100微米至6000微米的范圍 內。
[0093] 接合層
[0094] 如圖1、2和3所示的接合層112、212、312、322包含一種或多種締控共聚物。接合層 112、212、312、322插置在所述阻隔層和至少一個附加層(第一結構層或第二結構層)之間。 第一接合層312和第二接合層322可具有相同的組成，也可具有不同的組成。所述一種或多 種締控共聚物包括但不限于:丙締共聚物、乙締共聚物W及它們的混合物。
[00M]"丙締共聚物"是指包含衍生自丙締和至少一種其它單體的重復單元的聚合物。合 適的丙締共聚物包括但不限于:丙締與另一種α-締控(作為單體，包括但不限于乙締、丙締、 1-下締、1-戊締、3-甲基-1-下締、1-己締或4-甲基-1-戊締)形成的共聚物。其它共聚單體包 括但不限于：馬來酸酢、丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋。運些共聚物可為無規或嵌段共 聚物。
[0096] "乙締共聚物"是指包含衍生自乙締和至少一種其它單體的重復單元的聚合物。
[0097] 所述多層結構的接合層中所包含的一種或多種乙締共聚物可選自乙締 α-締控、乙 締乙酸乙締醋共聚物、乙締馬來酸酢共聚物、乙締丙締酸(或該酸的中和鹽形式)共聚物、乙 締甲基丙締酸(或該酸的中和鹽形式)共聚物、乙締（甲基)丙締酸縮水甘油醋共聚物、乙締 (甲基)丙締酸烷基醋共聚物或上述兩種或多種物質的組合。"（甲基)丙締酸烷基醋"是指丙 締酸烷基醋和/或甲基丙締酸烷基醋。乙締（甲基）丙締酸烷基醋共聚物是通過乙締共聚單 體和至少一種（甲基)丙締酸烷基醋共聚單體的共聚作用所形成的熱塑性乙締共聚物，其中 烷基包含1至10個碳原子，優選地包含1至4個碳原子。更優選地，接合層中包含的乙締共聚 物選自乙締曰-締控、乙締乙酸乙締醋共聚物、乙締（甲基)丙締酸甲醋共聚物、乙締（甲基)丙 締酸乙醋共聚物、乙締（甲基)丙締酸下醋共聚物或上述兩種或多種物質的組合。
[0098] 當接合層中使用的乙締共聚物為乙締 α-締控共聚物時，其包含乙締和具有3至20 個碳原子的α-締控。優選的α-締控包含4至8個碳原子。
[0099] 通常，乙締 α-締控共聚物的密度范圍為0.860g/cc至0.925g/cc，優選地為0.860g/ CC至0.910g/cc，更優選地為0.880g/cc至0.905g/cc。包含通過Ziegler-Natta型催化作用 W及通過茂金屬或單活性中屯、催化作用制備的樹脂，前提條件是它們處于所述的密度范圍 內。可用于本文的茂金屬或單活性中屯、樹脂為（i)具有小于5.63的I-10/I-2比和大于（I- 10/1-2)-4.63的1*/^11(多分散率）的那些，^及。。基于具有等于或大于5.63的1-10/1-2 比和等于或小于（1-10/1-2)-4.63的多分散率的那些。優選地，（ii)組中的茂金屬樹脂將具 有大于1.5但小于或等于（1-10/1-2)-4.63的多分散率。美國專利No. 5,278,272描述了可制 備基本上線性的茂金屬樹脂所適合的條件和催化劑。該參考文獻詳細描述了熟知的流變學 參數1-10和1-2的測量，運兩個流變學參數為不同負荷，也就是不同剪切條件下的流值。還 根據凝膠滲透色譜法(GPC)提供了測定熟知的Mw/Mn比的詳細測量方法。
[0100] 當接合層中使用的乙締共聚物為乙締乙酸乙締醋共聚物時，基于乙締共聚物的總 重量計，共聚化的乙酸乙締醋單元的相對含量為2重量％至40重量％，優選地為10重量％至 40重量％。可將兩種或更多種不同乙締乙酸乙締醋共聚物的混合物代替單一共聚物來作為 接合層的組分。
[0101] 當乙締共聚物為（甲基）丙締酸烷基醋時，基于乙締共聚物的總重量計，共聚化的 (甲基）丙締酸烷基醋單元的相對含量為0.1重量％至45重量％，優選地為5重量％至35重 量％，還更優選的為8重量％至28重量％。
[0102] 所述一種或多種締控均聚物和/或共聚物可W是改性共聚物，也就是說該共聚物 與有機官能團接枝和/或共聚。用于接合層中的改性聚合物可用酸、酸酢和/或環氧化物官 能團進行改性。用于將聚合物改性的酸和酸酢可W是一元、二元或多元簇酸，其例子為丙締 酸、甲基丙締酸、馬來酸、馬來酸單乙醋、富馬酸、延胡索酸、衣康酸、己豆酸、2,6-糞二簇酸、 衣康酸酢、馬來酸酢和取代的馬來酸酢，例如二甲基馬來酸酢或巧康酸酢、納迪克酸酢、甲 基納迪克酸酢和四氨鄰苯二甲酸酢，或上述兩種或多種物質的組合，優選為馬來酸酢。
[0103] 使用酸改性聚合物時，基于改性聚合物的總重量計，其可W包含0.05重量％至19 重量％的酸。
[0104] 使用酸酢改性聚合物時，基于改性乙締聚合物的總重量計，其可W包含0.03重 量％至2重量％、優選地0.05重量％至2重量％的酸酢。
[0105] 用于將聚合物改性的環氧化物的例子為包含四至十一個碳原子的不飽和環氧化 物，例如（甲基)丙締酸縮水甘油醋、締丙基縮水甘油酸、乙締基縮水甘油酸和縮水甘油衣康 酸醋，尤其優選為（甲基)丙締酸縮水甘油醋。基于改性乙締聚合物的總重量計，環氧化物改 性乙締共聚物優選地包含0.05重量％至15重量％的環氧化物。優選地，用于將乙締共聚物 改性的環氧化物為（甲基)丙締酸縮水甘油醋。乙締/(甲基)丙締酸縮水甘油醋共聚物還可 W包含具有1至6個碳原子的（甲基)丙締酸烷基醋共聚單元和具有1至8個碳原子的α-締控 共聚單元。代表性的（甲基）丙締酸烷基醋包括（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲 基)丙締酸丙醋、（甲基)丙締酸下醋、（甲基)丙締酸異下醋、（甲基)丙締酸已醋，或上述兩種 或多種物質的組合。值得注意的是丙締酸乙醋和丙締酸下醋。α-締控可W選自丙締、辛締、 下締和己燒，特別是丙締。
[0106] 優選地，接合層中包含的改性乙締共聚物用酸、酸酢和/或（甲基)丙締酸縮水甘油 醋官能團進行改性。
[0107] 示例性的基于乙締的共聚物包括但不限于：乙締乙酸乙締醋共聚物、乙締丙締酸 甲醋共聚物、乙締馬來酸酢共聚物、乙締丙締酸醋（即，丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸下 醋等)共聚物、乙締丙締酸縮水甘油醋共聚物、乙締甲基丙締酸縮水甘油醋共聚物、乙締乙 締醇共聚物、乙締丙締酸共聚物；乙締丙締酸鋼鹽共聚物、乙締甲基丙締酸甲醋共聚物、乙 締甲基丙締酸共聚物W及乙締甲基丙締酸鋼鹽共聚物。
[010引可用于本發明的共聚物和改性聚合物（例如似商標封vax氣Elvak)/、Bynd? 從E.I.du 化nt de Nemours and Company(Wilmington，DE)商購獲得。
[0109] 接合層還可用于提高包含極性材料（例如，聚醋和聚酷胺）的層與層之間的粘附 性。運類接合層的示例包括但不限于:聚丙締酸醋、芳香族聚醋、脂肪族聚醋、脂肪族-芳香 族共聚醋、聚酷胺、聚醋酷胺、聚乙締醇、脂肪族聚碳酸醋、芳香族聚碳酸醋、聚馬來酸酢或 接枝聚馬來酸酢、聚醋酸乙締醋、醋酸乙締醋-馬來酸酢共聚物、乙締醇-醋酸乙締醋共聚 物、丙締酸醋-醋酸乙締醋共聚物、丙締酸醋-乙締醇共聚物、丙締酸醋-馬來酸酢共聚物、乙 締醇-馬來酸酢共聚物、聚丙締酸或其中和鹽形式、丙締酸-乙締醇共聚物、丙締酸-醋酸乙 締醋共聚物、丙締酸-馬來酸酢共聚物，或上述兩種或多種組分的混合物。
[0110] 第一接合層112、212、312和第二接合層222、322的厚度可相同，也可不同。所述接 合層的厚度可在1微米至1000微米、1微米至500微米、1微米至100微米、1微米至25微米、1微 米至10微米、1微米至5微米或小于1微米的范圍內。
[0111] 添加劑
[0112] 多層結構100、200、300中的一層或多層，即上文所述的阻隔層110、210、310，結構 層111、211、221、311、321和接合層112、212、312、322，可包含一種或多種添加劑，運些添加 劑包括但不限于:抗氧化劑、增塑劑、熱穩定劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、著色劑、 填充劑和熱穩定劑。阻隔層、結構層和接合層中每一者所含添加劑的量可在Ippm至5%、 Ippm至3%或Ippm至1 %的范圍內。
[0113] 合適的抗氧化劑包括但不限于:2,5-二-叔下基對苯二酪、2,6-二-叔下基對甲酪、 4，少-硫代雙-(6-叔下基苯酪）、2，2/ -亞甲基-雙-(4-甲基-6-叔下基苯酪）、十八烷基-3- (3/，5/ -二-叔下基-少-徑苯基)丙酸醋、4，少-硫代雙-(6-叔下基苯酪)等。
[0114] 合適的紫外線吸收劑包括但不限于：乙締-2-氯基-3，3/ -二苯基丙締酸醋、2-(2/ - 徑基-5/ -甲基苯基）苯并Ξ挫、2-( 2/ -徑基-5/ -甲基苯基）苯并Ξ挫、2-( 2/ -徑基-3/ -叔下 基-5/-甲基苯基)-5-氯苯并Ξ挫、2-徑基-4-甲氧基二苯甲酬、2,2/-二徑基-4-甲氧基二苯 甲酬、2-徑基-4-甲氧基二苯甲酬等。
[0115] 合適的增塑劑包括但不限于:鄰苯二甲酸醋，諸如鄰苯二甲酸二甲醋、鄰苯二甲酸 二乙醋、鄰苯二甲酸二辛醋、蠟、液體石蠟、憐酸醋等。
[0116] 合適的抗靜電劑包括但不限于：十八酸-3-徑基-2,2-二巧圣甲基）丙醋、山梨醇酢 單棟桐酸醋、硫酸化聚締控、聚氧化乙締、碳蠟等。
[0117] 合適的潤滑劑包括但不限于：乙締基雙硬脂酷胺、硬脂酸下醋等。
[0118] 合適的著色劑包括但不限于:炭黑、獻菁、哇叮晚酬、嗎I噪嘟、偶氮燃料、氧化鐵等。
[0119] 合適的填料包括但不限于:玻璃纖維、石棉、娃灰石、娃酸巧、滑石、蒙脫石等。
[0120] 制品
[0121 ] 方面，如上文所公開的多層結構為外殼形式，其設置有端口用于將控燃料導 入由外殼限定的封裝件中，其中所述多層結構提供對所述控燃料的滲透阻隔。
[0122] 所述外殼可為軟管、管道、導管、管件、油管或導線管形式。
[0123] 所述外殼可為下列形式:燃料容器、帶蓋燃料容器、帶閉合件的燃料容器、燃料罐、 燃料閥、燃料入口、燃料填充頸、燃料箱或燃料管線。
[0124] 合適的控燃料包括但不限于：乙醇、甲醇、下醇、甲苯、二甲苯、異辛燒、汽油、煤油、 石油液化氣、柴油、生物柴油W及它們的混合物。
[0125] 在另一方面，提供了一種用于存儲或運輸控燃料的制品，其包括如上文所公開的 多層結構，所述多層結構為外殼的形式，其設置有端口用于將控燃料導入由外殼限定的封 裝件中，其中所述多層結構提供對所述控燃料的滲透阻隔。所述制品還可包括閉合端口的 裝置，使得在閉合端口時，所述材料與外部環境隔離。所述制品可為選自W下的形式:燃料 容器、帶蓋燃料容器或帶閉合件的燃料容器、燃料罐、燃料閥、燃料入口、燃料填充頸、燃料 箱或燃料管線。
[0126] 在一個實施方案中，所述制品為油箱的形式，并包括WHDPE作為結構層、W本發明 的基于巧喃的聚醋作為阻隔層并W乙締共聚物作為接合層的多層結構，從而形成W下層狀 結構中的一者或多者：
[0127] .皿陽/乙締共聚物/基于巧喃的聚醋
[0128] ?皿陽/乙締共聚物/PTF
[01巧].皿陽/乙締共聚物/基于巧喃的聚醋/乙締共聚物/皿陽
[0130] ?皿陽/乙締共聚物/PTF/乙締共聚物/皿陽
[0131] 油箱形式并W基于巧喃的聚醋作為阻隔層的所述制品可安裝于汽車、摩托車、船 只、飛機、發電機、草坪拖拉機、履帶式雪上汽車；小型便攜設備，例如線式修邊機、鼓風機 (掃葉兼除雪）、高壓清洗機、割草機、發生器；W及其它家用、工業和農業機器。所述制品可 為便攜式容器的形式，諸如簡便油桶。所述制品還可為用于存儲燃料的容器的形式。
[0132] 在另一個實施方案中，所述制品為燃料管線的形式，其包括W尼龍作為結構層并 WPTF作為阻隔層、具有或不具有接合層的多層結構，從而形成W下層狀結構中的一者或多 者：
[0133] ?尼龍層/接合層/基于巧喃的聚醋層
[0134] .尼龍層/接合層/PTF層
[0135] ?尼龍層/接合層/基于巧喃的聚醋層/接合層/尼龍層
[0136] .尼龍層/接合層/PTF層/接合層/尼龍層
[0137] 燃料管線形式并W基于巧喃的聚醋作為阻隔層的所述制品可安裝于汽車、摩托 車、船只、飛機、發電機、草坪拖拉機、履帶式雪上汽車;小型便攜設備，例如線式修邊機、鼓 風機(掃葉兼除雪）、高壓清洗機、割草機、發生器;W及其它家用、工業和農業機器。
[0138] 用于存儲或運輸控燃料的制品（諸如燃料容器）的總體厚度優選為10微米至 100000微米、100微米至10000微米、500微米至8500微米或1000微米至7000微米。應當注意， 所述厚度為在其主體處所測燃料容器的平均厚度。如果燃料容器的總體厚度太厚，重量就 會過大，運會對汽車的燃料消耗造成不利影響，還會導致燃料容器的成本增加。在另一方 面，如果燃料容器的總體厚度太薄，則不能保持足夠的硬度，運會導致燃料容器容易破裂運 一問題。因此，重要的是根據燃料容器的容積和預期用途確定其厚度。
[0139] 制備如上文所公開的制品的方法，具體地講由本發明的多層結構制成的燃料容器 的方法不應受到具體限制，其示例包括在通用聚締控、聚醋或聚酷胺領域所采用的模制方 法，諸如擠出成形、吹塑成型和注射成型。具體地講，優選為共擠出成型和共注塑成型。在運 些方法中，最優選的為共擠吹塑法。
[0140] 本發明公開了一種用于存儲或運輸控燃料的方法，其包括提供帶端口的外殼，該 端口用于將控燃料導入由外殼限定的封裝件中，其中外殼包含基于巧喃的聚醋作為控燃料 阻隔層，如上文所公開的那樣。
[0141] 本發明公開了一種運輸控燃料的方法，可最大程度阻止控燃料滲入管或軟管，其 中控燃料通過入口被導入多層結構的管或軟管并通過出口流出，其中多層結構的管包含基 于巧喃的聚醋作為控燃料阻隔層，如上文所公開的那樣。前述控燃料為控流體，多層結構的 管為燃料管線。
[0142] 本發明公開了一種減少燃料透過燃料箱的方法，該方法包括提供W基于巧喃的聚 醋作為控燃料阻隔層的燃料箱，如上文所公開的那樣。
[0143] 在一個實施方案中，燃料管線和燃料箱采用聚（巧喃二甲酸-1,3-丙二醇醋）為控 燃料阻隔層。
[0144] 如本文所用，術語"包含"、"包括"、"含有"、"涵蓋"、"具有"、"帶有"或它們的任何 其它變型均旨在涵蓋非排它性的包括。例如，包括要素列表的工藝、方法、制品或設備不必 僅限于那些要素，而是可W包括未明確列出的或該工藝、方法、制品或設備所固有的其它要 素。此外，除非明確指明相反，"或"是指包含性的"或"而非排它性的"或"。例如，條件A或B滿 足下列任一項:A為真實的(或存在的)且B為虛假的(或不存在的），A為虛假的(或不存在的） 且B為真實的(或存在的），W及A和B均為真實的(或存在的）。
[0145] 如本文所用，短語"一種或多種"旨在涵蓋非排它性的包括。例如，一種或多種A、B 和C，意味著下列情況中的任何一種:單獨A、單獨B、單獨C、A和B的組合、B和C的組合、A和C的 組合或A、B和C的組合。
[0146] 另外，使用"一個"或"一種"來描述本文所述的要素和組分。運樣做僅是為了方便 并且對本發明的范圍提供一般性意義。此描述應被理解為包括一個或至少一個、一種或至 少一種，并且單數也包括復數，除非明顯地另指它意。
[0147] 除非另外定義，否則本文所用的所有技術和科學術語的含義均與本發明所屬領域 的普通技術人員通常理解的一樣。雖然與本文所述的那些類似或等同的方法和材料均可用 于所公開組合物實施方案的實踐或測試中，但是合適的方法和材料是下文所述的。此外，材 料、方法和實施例只是例證性的，而不是限制性的。
[0148] 在前述說明書中，結合具體的實施例已公開了多個概念。然而，本領域的普通技術 人員認識到在不脫離W下權利要求中所示出的本發明范圍的情況下可W作出多種修改和 改變。
[0149] W上已針對具體的實施方案描述了有益效果、其它優點W及問題的解決方案。然 而，有益效果、優點、問題的解決方案、W及可致使任何有益效果、優點或解決方案產生或變 得更顯著的任何特征不可解釋為是任何或所有實施例的關鍵、必需或基本特征。
[0150] 應認識到，為清楚起見，本文不同實施方案的上下文中所描述的某些特征也可在 單個實施方案中W組合方式提供。反之，為簡化起見，在單個實施方案上下文中所描述的多 個特點也可W分別提供，或W任何子組合的方式提供。此外，范圍內提出的相關數值包括該 范圍內的每個值。
[0151] 本文所公開的概念將在下列實施例中進一步描述，所述實施例不限制權利要求中 描述的發明范圍。
[0152] 本文所引用的實施例設及包含基于巧喃的聚醋的控燃料滲透阻隔層。下列討論描 述了如何制備用于控燃料阻隔層的基于巧喃的聚醋W及包含基于巧喃的聚醋的多層結構。 [。巧引實施例
[0154] 測試方法
[0155] 采用尺寸排阻色譜法測定的分子量
[0156] 尺寸排阻色譜系統Alliance 2695?(Waters Co;rporation，Milford，MA)配有 Waters 414?示差折光率檢測器、多角度光散射光度計dawn Heleos inWyatt Technologies，San1:a Ba;rbara，CA)、和ViscoSl:ar?差分毛細管粘度計檢測器(Wyatt)。用于 數據采集和簡化的軟件為得自Wyatt的Astra i巧.4版。所用柱子為排阻限為2X107并且理論 塔板為8,000/30畑1的兩根化odex GPC HFIP-806M?苯乙締-二乙締基苯柱；W及排阻限為2 X105并且理論塔板為10,000/30cm的一根Shodex GPC HFIP-804M?苯乙締-二乙締基苯柱。
[0157] 將樣品溶于包含0.01ΜΞ氣乙酸鋼的1，1，1，3，3，3-六氣-2-丙醇化FIP)中，在50°C 下適度攬拌混合四小時，然后使用0.45μπι PTFE過濾器過濾。溶液的濃度為大約2mg/mL。
[0158] 在W下條件下收集數據:色譜儀設為35°C，流速為0.5ml/min。進樣量為10化1。運 行時間為80min。從上述所有Ξ個檢測器導入數據，進行數據簡化。光散射檢測器采用八個 散射角。數據處理中不設及柱校正基準。
[0159] 通過特性粘度確定分子量
[0160] 采用Goodyear R-103B Equivalent IV方法，使用T-3、始 1泌·@X250、S〇r〇na?64作 為校準基準，在Viscotekhporced Flow Viscometer Modey Y-501C上測定特性粘度（IV)。 二氯甲燒/Ξ氣乙酸為溶劑載體。
[0161] 熱分析
[0162] 根據ASTM D3418-08實施差示掃描量熱法(DSC)，測定玻璃化轉變溫度(Tg)和烙點 (Tm)〇
[01創 iH-NMR核磁共振光譜法
[0164] 在六氣異丙醇（HFIP-d)或四氯乙燒（tce-d2)中，使用400M化醒R記錄1H-匪R光 譜。質子的化學位移使用作為內標物的気代溶劑的共振WTMS的低磁場的卵m記錄。
[01化]氣體阻隔測試
[0166] 根據標準測試SAE International?汽車表面標準J2659,在測試溫度40°C下測試 控燃料混合物的滲透性。然后將得到的樣品用于測試CM15(即甲醇（15%)、甲苯(42.5%)和 異辛燒(42.5 % )的混合物)或CE10(即乙醇（10 % )甲苯(45 % )和異辛燒(45 % )的混合物）。 由于甲醇(MeOH)比乙醇化tOH)的分子體積更小，因此CM15被視為更易滲透的燃料混合物。 結果Wg-mm/m2-日為單位示出。采用多層結構(Ξ層和五層)的總厚度計算多層結構的滲透 速率。
[0167] 粘附性測試
[016引根據ASTM F904評估多層結構的不同層之間的粘附性，按照ASTM D882切割測試樣 品。
[0169] 材料
[0170] 如下文實例中所用，除非另外指明，1,3-丙二醇（bioPDO?)和10密耳厚的 KaplOll"聚酷亞胺膜材得自DuPont Compan}KWilmington，DE)并按原樣使用。陽T AA72聚 (對苯二甲酸乙二醇醋)0.821V(包含1.9mo 1 %間苯二甲酸)得自化η化并按原樣使用。異丙 醇鐵(IV)、乙二醇和1,4-下二醇得自Α1化ich并按原樣使用。2,5-巧喃二甲基醋(抑ME)得自 Sarchem labs^armingdaleiNJ)并按原樣使用。
[0171] EV0H，Eval? F171B (32摩爾 ％ 乙締）和Ev.al勺 102 (32摩爾 ％ 乙締）得自 Kuraray Ame;rica(Houston，TX)并按原樣使用。
[0172] 兩種可商購獲得的高密度聚乙締化D陽)按原樣用作結構層。Paxon46-055(烙體流 動指數（190 °C /2.1化g) < 0.1 Og/1 Omin)得自ExxonMob i 1，并用作多層層合物，稱之為皿陽- P-E。低粘度皿PE，Sclair 2907(烙體流動指數（19(TC/2.1化g)約等于4.9g/10min)得自 Nova Chemicals,并用于共擠出，稱之為皿陽-S-N。擠出級的均聚物聚丙締(PP)，PAG3Z-050 (烙體流動指數(190 °C /2.1化g)約等于3.5g/lOmin)得自F1 int Hi 11S。
[0173] 可商購獲得的接合層：Bynef 2化533(酸酢改性的乙締丙締酸醋）、Byiier'E4l8 (酸酢改性的乙締醋酸乙締醋）、技ynef 22E999 (改性的乙締丙締酸醋）、Byne 1 50E662 (酸 酢改性的均聚聚丙締）、Elvaloy'g',\S(乙締/正下基丙締酸醋/甲基丙締酸縮水甘油醋Ξ元 共聚物）、Fusabond:6'N 5 2 5和Bvne!Ai 41E 7 54 (酸酢改性的乙締共聚物）得自DuP0η t V ... Company(WiImington，DE)，并按原樣使用。
[0174] 比較例A-制備壓塑模制的陽Τ膜
[0175] 使用液壓式平壓機將PET ΑΑ72壓塑成0.1-0.12毫米厚的膜材。將聚合物粒料置于 承載在Kapk)n?膜材上的！5厘米X!5厘米框架中。將聚合物樣品和Kapton?膜材置于兩 個玻璃纖維增強的Teflon?'片材之間，繼而置于兩個黃銅片材之間，然后置于預熱的 化sadena壓機中。將壓機預熱至期望的溫度(對于PBF而言210°C，對于PTF而言230°C，對于 PEF而言250°C，對于CE-PET而言260°C )，并且將膜材夾層置于臺板之間。使臺板經受20， OOOpsig壓力并保持5-8分鐘。除去膜材夾層并且出于澤火的目的將其置于兩個冷卻板之 間。將澤滅的成品膜材與了 eflmi?片分離，然后測量其滲透性。DSC證實，W運種方式制備的 膜材完全呈非晶態，未觀察到融化，即烙化洽< < 1 J/g。
[0176] 分析壓塑制得的PET膜對CM15控燃料混合物的滲透阻擋性，所得結果匯總于表1 中。
[0177] 實施例1:用作控燃料阻隔層的壓塑聚(2,5-巧喃二甲酸-1,3-丙二醇醋KPTF)膜 [017引步驟1A:高分子量聚(2,5-巧喃二甲酸-1,3-丙二醇醋KPTF)的合成
[0179]
[0180] 將2，5-巧喃二甲醋（147.3g，0.8mol)和bioPD0?( 109.5g，1.44mol)裝入配有頂置 式攬拌器和蒸饋冷凝器的預干燥的500mLS頸反應蓋中。對保持在23°C下的燒瓶施加氮氣 吹掃，并且W50rpm速率開始攬拌形成漿液。在攬拌的同時，將燒瓶抽空至0.13MPa，然后用 化重新增壓，總共循環3次。第一次抽真空和重新增壓之后，加入異丙醇鐵(IV)(93mg)。
[0181] Ξ次抽真空和重新增壓循環之后，將燒瓶浸沒到設定在160°C的預熱液體金屬浴 中。置于液體金屬浴中之后，攬拌燒瓶內容物20min，使固體成分融化。接著，將攬拌速度增 加至18化pm并將液體金屬浴的設定溫度增至160°C。大約20分鐘后，金屬浴達到此溫度，隨 后將金屬浴設定溫度增至180°C，大約20分鐘后，金屬浴達到此溫度。然后使燒瓶保持在180 °C，仍W18化pm的速率再攬拌45-60分鐘，W蒸饋出反應中形成的大部分甲醇。在180°C保持 一定時間之后，將金屬浴設定溫度增至210°C。大約20分鐘后，金屬浴達到此溫度。然后使燒 瓶保持在210°C，仍W18化pm的轉速再攬拌45-60分鐘，此后，中斷氮氣吹掃，額外加入異丙 醇鐵（IV)(93mg)，然后W大約每10秒1330化的增量逐漸施加真空，同時繼續攬拌。約60min 之后，真空達到平衡，為6500-8000Pa。然后將攬拌速度保持為50-180rpm，并將金屬浴設定 溫度增至250°C。大約20min后，金屬浴達到此溫度。保持運些條件約3小時。
[0182] 定期將攬拌速率增至18化pm，然后關閉攬拌器。重啟攬拌器，并在重啟約5秒后測 定施加的扭矩。當觀察到75N/cm或更大的扭矩時，停止攬拌并從液體金屬浴中移除燒瓶來 中斷反應。將置頂式攬拌器從反應容器的底部升起，除去反應蓋，并通過在氮氣流下謹析來 回收制得的聚合物。使用Wiley磨機將回收的聚合物短切成粒料，將所述粒料用液氮冷卻。 將制備而得的聚合物粒料在真空和微弱的氮氣流下于115°C下干燥24小時。回收率為約 120邑。了8為大約58°(：(05(：，5°(：/111111，2次加熱），1"為大約176°(：(05(：，5°(：/111111，2次加熱）。4- NMR(TCE-d)δ:7.05(s，2H)，4.40(m，4H)，2.15(m，2H)。Mn(沈C)大約15 200D，PDI1.85。IV大 約0.75化/邑。
[018引步驟1B:通過壓塑制備PTF膜
[0184] 使用類似于比較例A中描述的工序，由步驟1A中制備的PTF聚合物制備壓塑膜材， 不同的是，對PTF而言需將壓機預熱至230°C，而不是像陽T那樣預熱至260°C。
[0185] 分析壓塑PTF膜對CM15和CE10控燃料混合物的滲透阻擋性，所得結果分別匯總于 表1和表2中。
[01化]實施例2:用作控燃料阻隔層的壓塑聚(2,5-巧喃二甲酸下二醋KPBF)膜 [0187] 步驟2A:使用2，5-巧喃二甲基醋和1，4-下二醇合成聚醋PBF
[018引使用如上文實施例1的步驟1A中所用的相同設置，區別是單體不同，使用Tyzoi-w' TPT 作為催化齊 ijUlOyL)使1,4-下二醇（146.8旨，1.6311101)和抑16(150旨，0.8111101)聚合。唯一 的區別在于最終縮聚設定溫度為240°C。回收的聚合物產率為約120gDTg為約39°C，Tm為約 169°C (二次加熱，1(TC)1H-醒R(tce-d)S:7.30(m，2H)，4.70-4.30(m，4H)，2.0(m，4H)0Mn (沈C)大約 16 800D，PDI 3.56(SEC)JV大約 1.12化/g。
[01例步驟2B:通過壓塑制備PBF膜
[0190] 使用類似于比較例A中描述的工序，由步驟2A中制備的PBF聚合物制備壓塑膜材， 不同的是，對PBF而言需將壓機預熱至210°C，而不是像陽T那樣預熱至260°C。
[0191] 分析壓塑PBF膜對CM15和CE10控燃料混合物的滲透阻擋性，所得結果分別匯總于 表1和表2中。
[019。實施例3:用作控燃料阻隔層的壓塑聚(2,5-巧喃二甲酸乙二醇醋KPEF)膜 [。"引步驟3A:使用2,5-巧喃二甲基醋和乙二醇(PEF)合成聚醋PEF
[0194] 使用如上文實施例1中所用的相同設置，區別是單體不同，使用Tyzo/'TPT作為催 化劑（180化)使乙二醇（101.2邑，1.63111〇1)和抑16(150邑，0.81111〇1)聚合。唯一的區別在于醋 交換在180°C下進行60分鐘，并在200°C下進行60分鐘。回收的聚合物產率為約63gDTg為約 89。C，Tm為約214。C(二次加熱，10。C)lH-NMR化FIP-d)δ:7.30(m，2H)，4.70-4.30(m，4H)。Mn (沈C)大約 16 700D，PDI (沈C)2.0。IV大約0.59化/g。
[01M]由此獲得的短切粒料在固態下聚合W增加分子量。在真空及200°C下將粒料加熱 72小時，所得最終IV為大約0.96化/邑。
[01 %] 步驟3B:通過壓塑制備陽F膜
[0197] 使用類似于比較例A中描述的工序，由步驟1A中制備的PTF聚合物制備壓塑膜，不 同的是，對陽F而言需將壓機預熱至250°C，而不是像陽T那樣預熱至260°C。
[0198] 分析壓塑陽F膜對CM15控燃料混合物的滲透阻擋性，所得結果匯總于表1中。
[0199] 實施例4:用作控燃料阻隔層的擠出聚(2,5-巧喃二甲酸-1,3-丙二醇醋KPTF)膜
[0200] 步驟4A:通過bioPDO?和FDME的縮聚反應制備PTF預聚物
[0201] 將2,5-巧喃二甲基醋（2557g)、l，3-丙二醇（ 1902g)、異丙醇鐵（IV)(2g)、 Dovernox-lO(5.4g)裝入配備有攬拌棒和冷凝器的10-lb不誘鋼攬拌高壓蓋（Delaware valley steel 1955,容器號:XS 1963)中。使用氮氣吹掃，并且W30巧m速率開始攬拌W形 成漿液。攬拌的同時，使高壓蓋經歷氮氣加壓至50psi隨后排空的Ξ次循環。然后設置微弱 的氮氣吹掃（約0.化/min), W保持惰性氣氛。在高壓蓋加熱至設定溫度240°C的過程中，當 批處理溫度為185°C時開始釋放出甲醇。甲醇蒸饋繼續進行120分鐘，在此期間批處理溫度 從185°C增加至238°C。當溫度平衡于238°C時，第二次裝填異丙醇鐵(IV) (2g)。此時，開始施 加梯度真空，即在60分鐘內使壓力從760托降低至300托(通過柱累抽），然后從300托降低至 0.05托(通過捕集器累抽）。在0.05托時，使混合物保持在真空狀態下并攬拌5小時，此后，使 用氮氣將容器加壓回760托。
[0202] 通過促使烙體通過容器底部的出口閥并進入水澤浴槽，回收所形成的聚合物。由 此形成的股線通過制粒機成線，所述制粒機配備有噴氣流W干燥聚合物使其不含水分，將 聚合物股線切割成約1/4英寸長、約1/8英寸直徑的小粒。收率為大約2724g(約5化sKTg為 大約58 °C 化SC，5 °C/min，2次加熱），Tm為大約 176 °C 化SC，5°C/min，2次加熱）。1h-NMR(TCE-d) δ:7.05(s，2H)，4.40(m，4H)，2.15(m，2H)。Mn(SEC)大約10300D，PDI1.97。IV大約0.55dL/g。 [020引步驟4B:通過步驟4A的PTF預聚物的固相聚合制備高分子量PTF聚合物
[0204]為了增加 PTF預聚物的分子量(如上文所述），使用受熱的流化氮床進行固相聚合。 使澤火并制粒的PTF預聚物通過W下方法最初結晶:將材料置于烘箱中，隨后在氮氣吹掃下 加熱粒料至12(TC并持續240分鐘。此時，在總共96小時內，使烘箱溫度上升至168Γ并將粒 料保留在氮氣吹掃條件下W構建分子量。關閉烘箱，將粒料冷卻。得到的粒料所測的IV為約 0.99dL/g〇
[02化]步驟4C:通過擠出制備PTF膜
[0206] 為擠出膜材，使用配有60/200目過濾篩和25厘米寬的膜材誘注模具的30mm W&P (Werner&Ph 1 e i derer)雙螺桿擠出機。將PTF粒料進料，擠出機圓筒部分（總共11個)和模具 均設置為230°C，擠出機進料溫度設置為180°C。真空端口用在圓筒部分6上。進料速率為10 磅/小時，擠出機螺桿轉速為125rpm。所測面板烙化溫度為233°C。膜材被誘注在溫度設定點 為4(TC的冷卻鼓上然后收集，測得膜材厚度為約0.1毫米，寬度為約22厘米。誘注加工之后， 將制得的膜材切割成紙張大小的膜材(約20厘米X 30厘米），用于后續測試。
[0207] 分析擠出的PTF膜對CE10控燃料混合物的滲透阻擋性，所得結果匯總于表2中。
[020引實施例5:用作控燃料阻隔層的擠出結晶PTF膜
[0209] 步驟5A:通過bioPDO?和FDME的縮聚反應制備PTF預聚物
[0210] 將2,5-巧喃二甲基醋(27000g)、l，3-丙二醇(20094g)、下醇鐵(IV)(40.8g)裝入配 備有攬拌棒、攬拌器和冷凝器塔的100-lb不誘鋼攬拌反應器中。使用氮氣吹掃，并且W 51rpm的速率開始攬拌W形成漿液。攬拌時，反應器采用微弱的氮氣吹掃W保持惰性氣氛。 在高壓蓋加熱至設定溫度243°C的過程中，當批處理溫度為約158°C時開始釋放出甲醇。甲 醇蒸饋繼續進行265分鐘，在此期間批處理溫度從158°C增加至244°C。甲醇蒸饋完之后開始 施加梯度真空，在120分鐘內使壓力從760托降低至1托。在1托時，使混合物保持在真空下并 攬拌165min，達到0.56托的最小壓力時，定期減小攬拌速度，此后，使用氮氣將容器加壓回 760托。
[0211] 將烙體累送至容器底部的出口閥并進入水澤浴槽，回收所形成的聚合物。由此形 成的股線通過制粒機成線，所述制粒機配備有噴氣流W干燥聚合物使其不含水分，將聚合 物股線切割成粒料。產率為大約24710g。IV為大約0.63化/邑。
[0212] 步驟5B:通過PTF預聚物的固相聚合制備高分子量PTF聚合物
[0213] 為了增加 PTF預聚物的分子量(如上文所述），使用加熱的化吹掃的滾筒進行固相 聚合。使澤火并制粒的PTF預聚物通過W下方法最初結晶：將材料置于旋轉式干燥器中，隨 后在氮氣吹掃下將粒料加熱至11(TC，保持240分鐘然后冷卻。使結晶粒料過篩W去除聚結 物和碎片。將結晶的粒料再次置于旋轉式干燥器中，將溫度增加至約165Γ，并在27化的總 時間內使粒料保留在加熱的氮氣吹掃條件下W構建分子量。接著關閉烘箱，冷卻粒料。得到 的粒料所測的IV為約1 .〇〇5dL/g。
[0214] 步驟5C:通過退火制備結晶的PTF膜
[0215] 采用與實施例4中的步驟4討目同的擠出法，將步驟5B得到的PTF制成膜。在真空爐 中退火并在11 〇°C下氮氣吹掃過夜，使擠出的PT刊莫結晶。該膜的厚度為0.012英寸。
[0216] 分析擠出的結晶PTF膜對CM15控燃料混合物的滲透阻擋性，所得結果匯總于表1 中。
[0217] 比較例B:用作控燃料阻隔層的擠出EV0胡莫
[021引采用與實施例4中的步驟4討目同的方式擠出乙締-乙締醇EV0胡莫。該EV0H膜的厚度 為約0.25mm。
[0219]分析擠出的EVO胡莫對CM15控燃料混合物的滲透阻擋性，所得結果匯總于表1中。一 些變化是測量過程所固有的，此外樣品厚度和質量方面的差異也會引起變化。
[0。0] 表1:CM15在單層膜中的滲透速度
[0221]
[0222] 表1顯示，相比于最常用的聚合物控阻隔EV0H，基于巧喃的聚醋、聚巧喃二甲酸亞 烷基醋（諸如PTF、PBF和PEF)均對CM15燃料組合物具有更好的滲透阻隔。因此，PTF、PBF和 PEF均適合在包括結構層和接合層的多層結構中用作控阻隔層。
[0223] 表1還顯示，在Ξ種測試的聚巧喃二甲酸亞烷基醋中，PTF對CM15燃料的阻隔作用 最好，且比所測試的EV0H單層要高出近Ξ個數量級。此外，如實施例5的結晶PTF(cPTF)所 示，可進一步通過結晶提高PTF對CM15燃料的阻隔性能，并且PTF(實施例1)和cPTF(實施例 5)均比陽T和EV0H具有更好的CM15燃料滲透阻隔。
[0。4] 表2: CE10在單層膜中的滲透速度
[0225]
[0。6] 表2顯示，PBF對CE10比對CM15燃料具有更好的滲透阻隔，原因在于相比于CM15中 的甲醇，CE10中的乙醇分子量更大。從運些滲透數據得出，PTF對燃料混合組分：甲醇、乙醇、 異辛燒和甲苯具有優異的性能。
[0。7] 實施例6:用作控燃料阻隔層的Ξ層層合結構(PTF/Bynel/HDPE)在熱壓機上制備 Ξ層層合膜
[022引使用上述聚合膜制備工序，將在實施例5的步驟5B中制備的PTF粒料和皿PE-P-E粒 料分別在250°C和220°C下壓成5-8密耳厚的膜材（15cmX15cm)。將2密耳厚的Bynel 21E533 膜(接合層)片材插置在PTF膜片材和皿PE膜片材之間。先將所得的Ξ層結構置于兩片PFA含 氣聚合物釋放片材之間，W防止粘到黃銅片材上，然后置于熱黃銅片材之上W形成Ξ層樣 品。先用橡皮漉壓出樣品，接著用手推壓漉壓樣品，將多余的氣泡從Ξ層樣品中除去。然后 將Ξ層樣品置于預熱至240°C的化sadena壓機上，在臺板上加熱60s，然后經受40psig的壓 力并保持30s。將Ξ層樣品的壓力移除數秒，然后再次在40psig下壓制并保持30s。總共進行 Ξ次壓制-釋放循環，W便最大限度減少Ξ層層合樣品中的氣泡。將Ξ層層合樣品從壓機上 移除，并置于兩塊冷卻板之間。將冷卻的Ξ層層合膜與PFA釋放片材分離，并測量其滲透阻 擋性。Ξ層結構的厚度為0.017英寸。
[0229]分析WPTF為阻隔層并面向燃料的Ξ層層合結構對CM15控燃料混合物的滲透阻擋 性，所得結果匯總于表3中。 腳0] 比較例C:用作控燃料阻隔層的五層共擠出片材結構（聚丙締/Bvner'/EVOH/ 巧vnef,/聚丙締）
[0231] 在半工業化的Sano五層共擠出生產線中制備五層片材(約600mm寬，約0.72mm厚）。 就厚度％而言，標稱層厚度分布為45/2.5/5/2.5/45。所測實際樣品的總厚度約為0.72毫 米，其中EV0H層的厚度約為0.025毫米。根據由所采用樹脂的各個供應商推薦的標準加工條 件設置4個擠出機的加工條件，模具溫度保持為230°C。速率線從5m/min變化至8m/min。所采 用的樹脂包括均聚物PP P4G3Z-050(3.5MI)、接合層中的Byner50E662，W及作為阻隔層 的 EVAL ⑩ J102。 腳。實施例7:用作控燃料阻隔層的共擠出五層結構-A/B/C/B/A化DPE/Bynel/PTF/ Bynel/皿陽） 腳引步驟7A:加工步驟1中的殘留PTF聚合物
[0234]在實施例5的步驟5A中描述的用于制備PTF預聚物的過程產生約3kg殘留的PTF預 聚物，殘留的PTF聚合物要么未能轉變成粒料，要么不符合粒料尺寸規格。制備過程又重復 了九次。運類殘留物包括在制粒過程中W及從反應器中移除聚合物烙體的過程中收集的粒 料、未切股線和固體聚合物。將步驟5A的十次制備過程中的每次收集到的殘留物合在一起， 進一步制備為更有用的產品形式。固體部分用液氮冷凍，之后用鍵子敲碎為小塊。然后在研 磨機上低溫研磨所有殘留物，生成粉末和聚合物顆粒的混合物。然后使用在230°C圓筒溫度 下操作，質量通量為3(Ub/h的30mm雙螺桿擠出機(ZSK 30，Coperion出品）融化處理磨碎的 殘留物。將聚合物烙體擠出單孔模具，進入水澤浴中。由此形成的股線通過制粒機成線，所 述制粒機配備有噴氣流W干燥聚合物使其不含水分，將聚合物股線切割成粒料。所加工的 殘留物的產量大約為27100g粒料。IV為約0.63化/g。
[0扣引 SEC分析表明，聚醋的Μη (SEC)為13，120Da，PDI為2.2。 腳引步驟7B:通過殘留的PTF預聚物的固相聚合制備高分子量PTF聚合物
[0237]為了增加殘留PTF預聚物的分子量，使用配有的吹掃的對流烘箱進行固相聚合 (SPP)。使澤火并制粒的殘留物通過W下方法最初結晶：將材料置于對流烘箱中，隨后在氮 氣吹掃下加熱粒料至ll〇°C并持續240分鐘，然后冷卻至室溫。使結晶粒料過篩W去除聚結 物和碎粒料。將結晶并過篩的粒料再次置于對流烘箱中，將溫度增加至約165°C，并在16化 的總時間內使粒料保留在加熱的氮氣吹掃下w構建分子量。接著關閉烘箱，將粒料冷卻至 室溫。得到的粒料所測的IV為約1.06化/g。
[0淵]步驟7C:通過共擠出制備五層膜
[0239] 通過共擠出制備五層A-B-C-B-A膜。A層由皿陽-S-N制備。B層為可商購獲得的接合 層，包括技ynel.也2化533、Bynel @E418、Byner 22E999、Elvaby &AS、Fusabon少 N525和 BynerhiE754X層為阻隔層，其使用步驟7B的ptFdWptf為阻隔層制備六種不同的多層 膜，包括上述所列的每個B接合層。設定擠出機速率使運些層的體積分布為標稱的35%/ 10%/10%/10%/35%。
[0240] 從直徑為44mm(l^/)、螺桿長度與螺桿直徑化/D)之比為24/1的單螺桿擠出機中 送入A層。所述擠出機由NRM制造。螺桿轉速為25RPM，1、2和3圓筒區溫度設定值分別為190 °C、200°C和230°C。從直徑為25mm( 1" )、L/D比為30/1的單螺桿擠出機中送入B層。所述擠出 機由化vis Standard Company制造。螺桿轉速為31RPM，1、2、3和4圓筒區溫度設定值分別為 190°(：、200°(：、210°(：和220°(：。不同于^8711614化754為接合層的五層結構，其中運些設定 值為200°C、210°C、220°C和230°C。從直徑為32mm( 1 ^4" )、L/D比為30/1的單螺桿擠出機中送 入C層。所述擠出機由Wayne Machine and Die制造。對于PTF，螺桿轉速為8RPM，1、2、3和4圓 筒區溫度設定值分別為190°C、200°C、210°C和220°C。Ξ個擠出機進料到配有A-B-C-B-A選 擇器塞頭的203mm(8")寬的葉片模具中。葉片模具和選擇器塞頭由Cloeren公司出售。將模 具溫度設定為230°C。
[0241] 烙化的五層共擠出物離開模具后，在203mm(8")直徑的銘鑄塑漉和127mm巧"）直徑 的壓料漉之間澤滅。鑄塑漉和壓料漉均為空屯、式，W便水冷。將澤滅并拋光的片材用76mm (3")直徑的紙忍卷起。鑄塑和卷繞單元由1(;[11;[0]1-0曰￥18 81(1制造。片材厚度為0.691]11]1- 0.76mm〇
[0242] 驗證通過接合層來連接的阻隔層與結構層之間的粘附性，結果匯總于表3中。
[02創表3:五層共擠出片材中接合層的粘合強度
[0244]
[0245]
[0246] 測試的所有上述接合層均為共擠出法制備的多層結構中的阻隔層與結構層提供 了良好的粘附性，但一些接合層比其它接合層的性能更優。
[0247] 分析WPTF為阻隔層的擠出的五層結構對CM15控燃料混合物的滲透阻擋性，所得 結果匯總于表4中。
[024引 表4: CM15在多層膜中的滲透速度
[0249]
[0250] 表4顯示，相比于WEV0H作為阻隔層的五層結構而言，WBynel作為接合層、皿陽作 為結構層、且PTF層朝向燃料的PTFS層結構對CM15燃料具有更好的滲透阻擋性。由于滲透 速度的計算是基于多層片材的總厚度，實施例6的WPTF作為阻隔層的Ξ層結構(0.2157g- mm/m2-日）比實施例1的單層PTF (0.0108和0.0122g-mm/m2-日）的總滲透速度要大，其中皿陽 和接合層對所述結構的阻隔作用沒有貢獻。
【主權項】
1. 一種多層結構，包括： a. 烴燃料滲透阻隔層，其包含基于呋喃的聚酯，其中所述基于呋喃的聚酯來源于： i . 2，5-呋喃二甲酸或其衍生物， ii . C2至C12脂族二醇或多元醇，以及 iii .任選地聚亞烷基醚二醇(PAEG)、多官能酸或多官能羥基酸中的至少一種； b. 第一結構層，其中所述第一結構層包含聚烯烴、聚酯或聚酰胺中的至少一種；以及 c .第一接合層，所述第一接合層插置在所述阻隔層和所述第一結構層之間，其中所述 第一接合層包含基于乙烯的共聚物， 其中所述烴燃料滲透阻隔層具有在所述多層結構的總厚度的0.5%至50%范圍內的厚 度，以提供對烴燃料的滲透阻隔。2. 根據權利要求1所述的多層結構，還包括第二結構層，其中所述阻隔層插置在所述第 一接合層和所述第二結構層之間。3. 根據權利要求2所述的多層結構，還包括第二接合層，其中所述阻隔層插置在所述第 一接合層和所述第二接合層之間，并且其中所述第一接合層包含基于乙烯的共聚物。4. 根據權利要求1所述的多層結構，其中所述基于呋喃的聚酯為聚（呋喃二甲酸-1，3-丙二醇酯）。5. 根據權利要求1所述的多層結構，其中所述阻隔層還包含聚（呋喃二甲酸-1，3-丙二 醇酯）（PTF)，使得所述基于呋喃的聚酯不同于PTF，并且其中所述基于呋喃的聚酯和PTF形 成包含0.1重量％至99.9重量％的？1?的聚合物共混物，基于包含所述基于呋喃的聚酯和 PTF的所述聚合物共混組合物的總重量計。6. 根據權利要求1所述的多層結構，其中所述阻隔層還包含聚(對苯二甲酸亞烷基酯） (PAT)，其中所述基于呋喃的聚酯和PAT形成包含0.1重量％至99.9重量％的?41~的聚合物共 混物，基于包含所述基于呋喃的聚酯和PAT的所述聚合物共混物的總重量計。7. 根據權利要求6所述的多層結構，其中所述阻隔層包含聚（呋喃二甲酸-1，3-丙二醇 酯）（PTF)和聚(對苯二甲酸乙二醇酯）（PET)。8. 根據權利要求1所述的多層結構，其中所述多層結構為外殼的形式，其設置有端口用 于將烴燃料導入由所述外殼限定的封裝件中。9. 根據權利要求1所述的多層結構，其中所述多層結構為選自軟管、管道、導管、管件、 油管或導線管的中空主體形式。10. -種用于存儲或運輸烴燃料的制品，所述制品包括根據權利要求1所述的多層結 構，所述多層結構為外殼的形式，其設置有端口用于將烴燃料導入由所述外殼限定的封裝 件中，其中所述多層結構提供對所述烴燃料的滲透阻隔。11. 根據權利要求10所述的制品，還包括閉合所述端口的裝置，使得在閉合所述端口 時，所述材料與外部環境隔離。12. 根據權利要求10所述的制品，其中所述烴燃料包含乙醇、甲醇、丁醇、甲苯、二甲苯、 異辛烷、汽油、煤油、石油液化氣、柴油和生物柴油中的一種或多種。13. 根據權利要求10所述的制品，其中所述制品為選自以下的形式:燃料容器、帶蓋燃 料容器、帶閉合件的燃料容器、燃料罐、燃料閥、燃料入口、燃料填充頸、燃料箱和燃料管線。14. 一種減少烴燃料透過燃料箱的方法，所述方法包括提供具有至少一個聚合物阻隔 層的燃料箱，其中所述聚合物阻隔層包含基于呋喃的聚酯，其中基于呋喃的聚酯來源于： a)2,5-呋喃二甲酸或其衍生物， 13)&至(：12脂族二醇或多元醇，以及 c)任選地聚亞烷基醚二醇(PAEG)、多官能酸或多官能羥基酸中的至少一種。15. -種用于存儲或運輸烴燃料的方法，所述方法包括提供帶端口的外殼，所述端口用 于將所述烴燃料導入由所述外殼限定的封裝件中，其中所述外殼包含基于呋喃的聚酯，其 中基于呋喃的聚酯來源于： a)2,5-呋喃二甲酸或其衍生物， 13)&至(：12脂族二醇或多元醇，以及 c)任選地聚亞烷基醚二醇(PAEG)、多官能酸或多官能羥基酸中的至少一種。
【文檔編號】C08G63/672GK105848891SQ201480069842
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2014年12月18日
【發明人】F.內德伯格, R.L.貝爾, J.M.托拉達斯
【申請人】納幕爾杜邦公司