中，去離子水和含酷氣端基產物的質量比為1. 5 :1。
[0051] 除過氧處理：將一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物進行除過氧處理，獲得含過 氧基團小于Ig/lOOg的一端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物。
[0052] 中和：d :將步驟C制得的一端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物和去離子水混合 后，攬拌； e :向步驟d制備物料中加入氨水水溶液，得到含氣表面活性劑。
[005引實施例16 : 本實施例設及的含氣表面活性劑采用如下方式制得： 光氧化：將全氣締控的溫度控制在-24°C，將氧氣和第=單體巧日偏氣乙締)組成的混合 氣體通入全氣締控中，保持紫外光燈照射和通氣時間為1化后，關閉紫外光燈、排氣，經室 溫蒸發后回收未反應的全氣締控，制得含酷氣端基產物。在上述過程中，全氣締控、氧氣和 第S單體的質量比為1 :1 :1。紫外光燈選用高壓隸燈，照射功率控制在500W，選擇波長為 430nm0
[0054] 水解：a :將去離子水和含酷氣端基產物混合后，攬拌； b :控制步驟a制備物料中液相流體的溫度為36°C，繼續向步驟a制備物料中加入含酷 氣端基產物，加入速度為55 L/H，攬拌時間控制在化； C:攬拌停止后，靜止分層，去除上層水后得到一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物。
[00巧]在上述過程中，去離子水和含酷氣端基產物的質量比為2 :1。
[0056] 除過氧處理：將一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物進行除過氧處理，獲得含過 氧基團小于Ig/lOOg的一端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物。
[0057] 中和：d :將步驟C制得的一端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物和去離子水混合 后，攬拌； e :向步驟d制備物料中加入堿金屬氨氧化物水溶液或氨水水溶液，得到含氣表面活性 劑。
[005引實施例17 : 本實施例設及的含氣表面活性劑采用如下方式制得： 光氧化：將全氣締控的溫度控制在-22°C，將氧氣和第=單體巧日氯乙烘)組成的混合氣 體通入全氣締控中，保持紫外光燈照射和通氣時間為1化后，關閉紫外光燈、排氣，經室溫 蒸發后回收未反應的全氣締控，制得含酷氣端基產物。在上述過程中，全氣締控、氧氣和第 S單體的質量比為50 :100 :1。紫外光燈選用高壓隸燈，照射功率控制在600W，選擇波長為 365nm。
[0059] 水解：a :將去離子水和含酷氣端基產物混合后，攬拌； b追制步驟a制備物料中液相流體的溫度為40°C，繼續向步驟a制備物料中加入含酷 氣端基產物，加入速度為20 L/H，攬拌時間控制在1.化； C:攬拌停止后，靜止分層，去除上層水后得到一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物。
[0060] 在上述過程中，去離子水和含酷氣端基產物的質量比為1. 8 :1。
[0061] 除過氧處理：將一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物進行除過氧處理，獲得含過 氧基團小于Ig/lOOg的一端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物。
[0062] 中和：d :將步驟C制得的一端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物和去離子水混合 后，攬拌； e :向步驟d制備物料中加入堿金屬氨氧化物水溶液，得到含氣表面活性劑。
[0063] 實施例18 : 本實施例設及的含氣表面活性劑采用如下方式制得： 光氧化：將全氣締控的溫度控制在-24°C，將氧氣和第=單體巧日偏氣乙締)組成的混合 氣體通入全氣締控中，保持紫外光燈照射和通氣時間為化后，關閉紫外光燈、排氣，經室溫 蒸發后回收未反應的全氣締控，制得含酷氣端基產物。在上述過程中，全氣締控、氧氣和第 S單體的質量比為30 :80 :1。紫外光燈選用高壓隸燈，照射功率控制在300W，選擇波長為 450nm〇
[0064] 水解：a :將去離子水和含酷氣端基產物混合后，攬拌； b :控制步驟a制備物料中液相流體的溫度為35°C，繼續向步驟a制備物料中加入含酷 氣端基產物，加入速度為44 L/H，攬拌時間控制在化； C:攬拌停止后，靜止分層，去除上層水后得到一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物。
[0065] 在上述過程中，去離子水和含酷氣端基產物的質量比為1. 8 :1。
[0066] 除過氧處理：將一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物進行除過氧處理，獲得含過 氧基團小于Ig/lOOg的一端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物。
[0067] 中和：d :將步驟C制得的一端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物和去離子水混合 后，攬拌； e:向步驟d制備物料中加入堿金屬氨氧化物水溶液，得到含氣表面活性劑。
[006引將上述實施例1~18中設及的含氣表面活性劑的指標參數進行檢測(檢測方法按 國家標準進行）和數據統計，如表1所示。
[0069]表 1
w上所述，僅是本發明的較佳實施例，并非對本發明做任何形式上的限制，凡是依據本 發明的技術實質對W上實施例所作的任何簡單修改、等同變化，均落入本發明的保護范圍 之內。
【主權項】
1. 一種不含全氟辛酸的含氟表面活性劑，其特征在于：所述的含氟表面活性劑由全 氟稀經、氧氣和第三單體在-20~-25°C和常壓下依次經光氧化、水解、除過氧處理和中和 后制得，所述的第三單體為至少含一個非氟原子的烯烴或炔烴，所述的含氟表面活性劑滿 足： 酸值：〈150 mg/g ; 過氧值：〇. 001~1% ; 沸點：130 ~300°C ; 表面張力：1〇~30mN/m ; 臨界膠束濃度：〇. 05~5% ; 全氟辛酸及其鹽：〇。2. 根據權利要求1所述的一種不含全氟辛酸的含氟表面活性劑，其特征在于：所述含 氟表面活性劑的過氧值滿足0. 001~0. 1%。3. 根據權利要求1所述的一種不含全氟辛酸的含氟表面活性劑，其特征在于：所述的 含氟表面活性劑滿足以下結構式：其中，Y基團選自按聚合物的分子量計算，鹵素或氫的含量~15%，η :1~10, m/n :0. 01~0. 03。4. 根據權利要求3所述的一種不含全氟辛酸的含氟表面活性劑，其特征在于：在所述 含氟表面活性劑的結構式中，η為1~2。5. 根據權利要求1所述的一種不含全氟辛酸的含氟表面活性劑，其特征在于：所述含 氟表面活性劑的分子量為200~600。6. 根據權利要求1所述的一種不含全氟辛酸的含氟表面活性劑，其特征在于：所述的 光氧化包括：將全氟烯烴的溫度控制在-20~_25°C，將氧氣和第三單體組成的混合氣體通 入全氟烯烴中，保持紫外光燈照射和通氣時間為2~20h后，關閉紫外光燈、排氣，經室溫 蒸發后回收未反應的全氟烯烴，制得含酰氟端基產物，按質量比計，全氟烯烴：第三單體= (1 ~10) :1〇7. 根據權利要求6所述的一種不含全氟辛酸的含氟表面活性劑，其特征在于：所述紫 外光燈的照射功率控制在100~1000W，選擇波長> 300nm。8. 根據權利要求6所述的一種不含全氟辛酸的含氟表面活性劑，其特征在于：所述的 水解包括： a :將去離子水和含酰氟端基產物混合后，攪拌； b :控制步驟a制備物料中液相流體的溫度為30~50°C，繼續向步驟a制備物料中加 入含酰氟端基產物，加入速度為1~100 L/H，攪拌時間控制在0. 5~5h ; c :攪拌停止后，靜止分層，去除上層水后得到一端帶羧酸酸性基團的含氟低聚合物。9. 根據權利要求8所述的一種不含全氟辛酸的含氟表面活性劑，其特征在于：按質量 比計，所述的去離子水：含酰氟端基產物=(1~5) :1。10.根據權利要求9所述的一種不含全氟辛酸的含氟表面活性劑，其特征在于：所述的 中和過程包括： d :將步驟c制得的一端帶羧酸及其鹽的含氟油性聚合物和去離子水混合后，攪拌； e :向步驟d制備物料中加入堿金屬氫氧化物水溶液或氨水水溶液，得到含氟表面活性 劑。
【專利摘要】本發明公開了一種不含全氟辛酸的含氟表面活性劑，所述的含氟表面活性劑由全氟烯烴、氧氣和第三單體在-20～-25℃和常壓下依次經光氧化、水解、除過氧處理和中和后制得，所述的第三單體為至少含一個非氟原子的烯烴或炔烴，本發明涉及的含氟表面活性劑是以C-O-C醚鍵結構為結構主體的含氟聚合物，從指標可以看出，該含氟表面活性劑不含有8碳直鏈結構的全氟辛酸及其鹽，在大自然中易被分解，且已被證實對人體無害，過氧值滿足0.001～0.1%，表面張力滿足10～30mN/m，具有表面活性劑的兩親結構，適宜工業規模化生產。
【IPC分類】C07C51/04, C07C51/41, B01F17/44, C07C59/135
【公開號】CN105170017
【申請號】
【發明人】劉皓
【申請人】成都晨光博達橡塑有限公司
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2015年9月30日