一種石油醚改性聚丙烯酸酯涂料印花粘合劑的制備方法
【技術領域】：
[0001] 本發明設及一種石油酸改性聚丙締酸醋涂料印花粘合劑的制備方法，屬于涂料印 花粘合劑合成領域。
【背景技術】：
[0002] 針對傳統染色工藝復雜、成本高和加工周期長等缺點，國外興起了涂料印花，尤其 是在美國、西德和日本。作為涂料印花的關鍵即印花粘合劑，國外的相關研究也一直處于領 先地位。國外粘合劑的發展至今已經有四代產品出現:第一代粘合劑是不能交聯的高分子 成膜物質；第二代是在粘合劑結構中引進了徑基、氨基、簇基等活性基團，加熱時運些活性 基團可W與纖維中的徑基和氨基等形成共價鍵，從而提高其應用性能；第=代粘合劑是在 組分中加入了自交聯單體，W提高牢度，降低賠烘溫度，縮短賠烘時間；第四代粘合劑是低 溫交聯型粘合劑，其交聯劑分子結構中含有強的活性基團，能在l〇〇°C左右與徑基或氨基反 應，既可W提高牢度，又能降低能耗。此外，國外在用有機娃組分對粘合劑分子進行改性，來 解決手感與牢度等方面的技術現趨成熟，并實現了工業化生產。
[0003] 在改善粘合劑的應用性能及探索新的合成方法等方面，國內學者們也做了不少研 究:通過單體的選擇和合理配比，極大的改善了印花織物的手感;通過乳化劑的優選，提升 了分散粒子的均勻性和粒度；自交聯單體的引入，牢度得W提高，粘合劑用量得W減少;在 聚合方法上，出現了采用核殼理論，制備軟單體為核，硬單體為殼的印花粘合劑，使其在印 花時不致因軟單體組分黏而堵網;還有人提出采用細乳液聚合，能提高乳液的穩定性、膜的 柔軟性和彈性等，但真正能解決手感和牢度之間矛盾的印花粘合劑的種類和數量還很少， 可實現工業化生產的技術還少見報道。
[0004] 2012年浙江理工大學紡織化學與染整工程專業李強公開了一篇名為《有機娃改性 聚丙締酸醋涂料印花粘合劑》的碩±論文，通過制備一種雙端丙締酷氧基聚酸硅油，對聚丙 締酸醋改性，合成一種有機娃改性聚丙締酸醋涂料印花粘合劑，在提高印花織物耐摩擦色 牢度的同時，改善印花織物的手感。其方法包括:第一步：制備雙端丙締酷氧基聚酸硅油并 且對其進行表征;第二步制備有機娃改性聚丙締酸醋涂料印花粘合劑，將發明的涂料印花 粘合劑應用于棉織物，結果表明自制娃丙共聚涂料印花粘合劑用量為16%，賠烘溫度為160 °C，賠烘時間4min時，印花織物干、濕摩均可達4級，手感柔軟，均好于市場上目前所用的涂 料印花粘合劑。該發明為本發明的最接近現有技術，該發明基本上完成了兼顧手感與牢度 的目的，但是效果均不夠優異。
[0005] 中國發明專利CN201310478426.3公開了一種氧化石墨締改性聚丙締酸醋制備涂 料印花粘合劑的方法，將過硫酸錠溶于去離子水后，置于75-80°C的反應器中；取乳化液A和 引發劑水溶液A加入，然后再加入乳化液B和引發劑水溶液B，滴完后于75-80°C保溫反應2小 時，降溫，氨水調節抑至4.0-6.5,出料，制得聚丙締酸醋乳液，將氧化石墨締水溶液攬拌加 入聚丙締酸醋乳液中，即得涂料印花粘合劑，該發明將氧化石墨締引入到聚丙締酸醋乳液 的改性中，制備涂料印花粘合劑，該涂料印花粘合劑在粘合劑用量相同的條件下，氧化石墨 締的加入使印花織物的干濕擦牢度提高0.5-1級，織物柔軟度和水洗牢度基本不變，是本發 明的最接近現有技術，該發明采用氧化石墨締改性聚丙締酸醋制備的涂料印花粘合劑兼具 無機與合成高分子材料的優點，但是其水洗牢度和手感不能滿足人們日益增長的需求，還 有待提局。
【發明內容】
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[0006] 本發明的目的是針對現有技術的不足，提供一種石油酸改性聚丙締酸醋涂料印花 粘合劑的制備方法。本發明方法采用石油酸改性聚丙締酸醋，得到一種性能優良的涂料印 花粘合劑，使得印花織物的柔軟度和水洗牢度有所提高，并對印花織物的干濕摩擦牢度也 有所改善，具有良好的經濟效益，滿足人們對織物印花越來越高的品質要求。
[0007] 本發明提供如下技術方案：
[000引一種石油酸改性聚丙締酸醋涂料印花粘合劑的制備方法，包括W下步驟：
[0009] 第一步:聚丙締酸醋乳液的制備：
[0010] 按質量份數，將0.5-1份的丙締酷胺溶于25-40份的去離子水后，置于75-80°C的反 應器中；然后向其中滴加乳化液A和引發劑水溶液A，再滴加乳化液B和引發劑水溶液B，滴完 后于60-70°C保溫反應3小時，反應結束后降至室溫，調節抑值至6.0-6.5,得聚丙締酸醋乳 液；
[00川其中，乳化液A是由2-3.5份的N-徑甲基丙締酷胺、0.8-1.0份的支鏈仲醇聚氧乙締 酸、20-25份的去離子水、0.4-0.6份的甲基丙締酸縮水甘油酸、10-13份的甲基丙締酸甲醋 W及24-30份的丙締酸下醋混合乳化制得的；
[001 ^ 弓|發劑水溶液A是將0.5-0.8份丙締酷胺溶于20-30份去離子水制得的；
[001引乳化液B是由0.5-0.7份的十二烷基硫酸鋼、3-4.5份的支鏈仲醇聚氧乙締酸、20-25份的去離子水、3.0-4.5份的甲基丙締酸縮水甘油酸、25-30份的甲基丙締酸甲醋、55-60 份的丙締酸下醋和4.0-5.5份的丙締酸混合乳化制得的；
[0014] 引發劑水溶液B是將0.4-0.6份丙締酷胺溶于25-40份去離子水制得的；
[0015] 第二步:石油酸改性聚丙締酸醋制備涂料印花粘合劑：
[0016] 按質量份數，將1.0-2.0份的石油酸溶液攬拌加入15-18份的聚丙締酸醋乳液中， 即得涂料印花粘合劑。
[0017] 優選的，所述第一步聚丙締酸醋乳液的制備中乳化液A和引發劑水溶液A同時滴加 的，乳化液B和引發劑水溶液B是同時滴加的且滴完所需的時間為2.5-3小時。
[001引優選的，所述乳化液A是由2.5-3.5份的N-徑甲基丙締酷胺、1.0份的支鏈仲醇聚氧 乙締酸、25份的去離子水、0.4-0.5份的甲基丙締酸縮水甘油酸、10-11份的甲基丙締酸甲醋 W及24-26份的丙締酸下醋混合乳化制得的；
[0019] 所述引發劑水溶液A是將0.7-0.8份丙締酷胺溶于25-30份去離子水制得的。
[0020] 優選的，所述乳化液B是由0.5-0.6份的十二烷基硫酸鋼、4-4.5份的支鏈仲醇聚氧 乙締酸、22-25份的去離子水、3.5-4份的甲基丙締酸縮水甘油酸、25-30份的甲基丙締酸甲 醋、60份的丙締酸下醋和5.0-5.5份的丙締酸混合乳化制得的；
[0021] 引發劑水溶液B是將0.4份丙締酷胺溶于32份去離子水制得的。
[0022] 優選的，所述第二步中按質量份數，將1.0-1.5份的石油酸溶液攬拌加入17份的聚 丙締酸醋乳液中，即得涂料印花粘合劑。
[0023] 優選的，所述石油酸為分析純，有效成分含量^ 99.6%，其沸程規格為30-60°C，蒸 發殘渣^ 0.0 OOl %，水分含量^ 0.0 Ol %，苯含量^ 0.0 l %。
[0024] 十二烷基硫酸鋼工業上常用于洗涂劑和紡織工業，屬陰離子表面活性劑，具有良 好的乳化、發泡、滲透、去污和分散性能，廣泛用于牙膏、香波、洗發膏、洗發香波、洗衣粉、液 洗、化妝品和塑料脫模，潤滑W及制藥、造紙、建材、化工等行業。本發明采用N-徑甲基丙締 酷胺代替十二烷基硫酸鋼制備乳化劑A，N-徑甲基丙締酷胺可作交聯劑，廣泛用于纖維的改 性樹脂、加工染料、塑料粘合劑、±壤穩定劑等;該品分子中具有與幾基共輛的雙鍵和富有 反應性的徑甲基，是用途廣泛的交聯性單體，用于纖維的改性、樹脂加工、粘合劑及紙張、皮 革、金屬表面的處理劑，還可用于±壤改良劑等，同時通過調整乳化劑配方，使得乳化劑A具 有良好的乳液穩定性。
[0025] 本發明通過乳化劑A、B和引發劑水溶液A、B的優選，提升了分散粒子的均勻性和粒 度，提高乳液的穩定性、膜的柔軟性和彈性。
[0026] 本發引入石油酸對于聚丙締酸醋的改性中，制備涂料印花粘合劑。油酸是無色透 明液體，有煤油氣味。主要為戊燒和己燒的混合物。不溶于水，溶于無水乙醇、苯、氯仿、油類 等多數有機溶劑。易燃易爆，與氧化劑可強烈反應。主要用作溶劑和油脂處理。通常用銷重 整抽余油或直饋汽油經分饋、加氨或其他方法制得，其主要用作溶劑及作為油脂的抽提。用 作有機溶劑及色譜分析溶劑；用作有機高效溶劑、醫藥萃取劑、精細化工合成助劑等;也可 用于有機合成和化工原料。用于有機合成和化工原料，如制取合成橡膠、塑料、錦絕單體、合 成洗涂劑、農藥等，亦是很好的有機溶劑。石油酸作為弱極性有機溶劑，可W促進聚丙締酸 醋乳液中豐富的徑基、氨基及簇基等活性基團與纖維中的徑基和氨基等形成共價鍵，從而 提高其應用性能；同時可W促進乳化劑之間的自交聯作用，提高牢度，縮短烘賠時間，提高 涂料印花粘合性能，最重要的是對于織物的柔軟度不產生明顯影響，通過與現有涂料印花 及對比，其柔軟性能表現優異。
[0027] 本發明的有益效果：
[002引1.本發明通過乳化劑A、B和引發劑