度為80°C， 保持地，得到苯酪收率為10.9%。
[0035] 實施例2
[0036] 將0.05g偏饑酸錠與2.40g薦糖混合加入30ml的蒸饋水中，攬拌使其完全溶解得到 溶液A，然后在溶液A中加入0.7?質量分數為85 %的憐酸溶液得到溶液B，將溶液B加入水熱 蓋中在130°C下加熱發生水熱反應2化，得到碳化物，然后將得到的碳化物依次經乙醇和蒸 饋水洗至濾液為無色透明后烘干，即得到負載型饑基催化劑。
[0037] 將制備得到的催化劑用于苯徑基化反應，將25mg催化劑、ImL苯(0.84g)、3mL乙臘、 0. Sg抗壞血酸加入IOmL高壓蓋中反應，通入3M化的化，磁力攬拌下反應，反應溫度為80°C， 保持4h，得到苯酪收率為9.3 %。
[003引實施例3
[0039] 將0.05g偏饑酸錠與5.40g薦糖混合加入30ml的蒸饋水中，攬拌使其完全溶解得到 溶液A，然后在溶液A中加入0.7?質量分數為85 %的憐酸溶液得到溶液B，將溶液B加入水熱 蓋中在130°C下加熱發生水熱反應2化，得到碳化物，然后將得到的碳化物依次經乙醇和蒸 饋水洗至濾液為無色透明后烘干，即得到負載型饑基催化劑。
[0040] 將制備得到的催化劑用于苯徑基化反應，將25mg催化劑、ImL苯(0.84g)、3mL乙臘、 0. Sg抗壞血酸加入IOmL高壓蓋中反應，通入3M化的化，磁力攬拌下反應，反應溫度為80°C， 保持4h，得到苯酪收率為3.5 %。
[0041 ] 實施例4
[0042] 將0.05g偏饑酸錠與4.40g薦糖混合加入30ml的蒸饋水中，攬拌使其完全溶解得到 溶液A，然后在溶液A中加入0.7?質量分數為85 %的憐酸溶液得到溶液B，將溶液B加入水熱 蓋中在130°C下加熱發生水熱反應2化，得到碳化物，然后將得到的碳化物依次經乙醇和蒸 饋水洗至濾液為無色透明后烘干，即得到負載型饑基催化劑。
[0043] 將制備得到的催化劑用于苯徑基化反應，將25mg催化劑、ImL苯(0.84g)、3mL乙臘、 0. Sg抗壞血酸加入IOmL高壓蓋中反應，通入3M化的化，磁力攬拌下反應，反應溫度為80°C， 保持4h，得到苯酪收率為3.7 %。
[0044] 實施例5
[0045] 將0.05g偏饑酸錠與1.40g薦糖混合加入30ml的蒸饋水中，攬拌使其完全溶解得到 溶液A，然后在溶液A中加入0.7?質量分數為85 %的憐酸溶液得到溶液B，將溶液B加入水熱 蓋中在130°C下加熱發生水熱反應2化，得到碳化物，然后將得到的碳化物依次經乙醇和蒸 饋水洗至濾液為無色透明后烘干，即得到負載型饑基催化劑。
[0046] 將制備得到的催化劑用于苯徑基化反應，將25mg催化劑、ImL苯(0.84g)、3mL乙臘、 O. Sg抗壞血酸加入IOmL高壓蓋中反應，通入3M化的化，磁力攬拌下反應，反應溫度為80°C， 保持4h，得到苯酪收率為2.4 %。
[0047] 實施例6~13
[0048] 與實施例1相比，實施例6~13不同之處僅在于:憐酸溶液質量、水熱蓋溫度W及反 應結果，如表1所示。
[0049] 表1實施例6~13的反應條件及結果
[0051]本發明利用生物質薦糖做載體直接水熱合成負載型催化劑，該制備方法簡單、綠 色，具有催化活性高、收率高且對反應設備無腐蝕、反應后易分離，可W重復使用等優點;并 且能夠對苯直接徑基化制備苯酪反應有很好的催化性能，使其在W后工業化中起很好的作 用。
【主權項】
1. 一種負載型釩基催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 步驟一:將偏釩酸銨與蔗糖按照1:28~1:108的質量比混合后加入蒸餾水中，攪拌使其 完全溶解得到溶液A，然后在溶液A中加入磷酸溶液得到溶液B; 步驟二:將步驟一得到的溶液B置于水熱釜中加熱發生水熱反應，得到碳化物； 步驟三:將步驟二得到的碳化物依次經乙醇和蒸餾水洗至濾液為無色透明后烘干，即 得到負載型釩基催化劑。2. 根據權利要求1所述的一種負載型釩基催化劑的制備方法，其特征在于，步驟一中每 30ml蒸餾水中加入1.45g~5.45g偏f凡酸銨與鹿糖的混合物。3. 根據權利要求1所述的一種負載型釩基催化劑的制備方法，其特征在于，步驟一中所 述的磷酸溶液中磷酸的質量分數為85.0%。4. 根據權利要求3所述的一種負載型釩基催化劑的制備方法，其特征在于，步驟一中每 30ml的溶液A中加入0.09g~1. llg的磷酸溶液。5. 根據權利要求1所述的一種負載型釩基催化劑的制備方法，其特征在于，步驟二中將 溶液B置于水熱釜中于120°C~160°C溫度下加熱21h。6. -種負載型釩基催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 步驟一:將偏釩酸銨與蔗糖按照1:68的質量比混合后加入蒸餾水中，其中，每30ml蒸餾 水中加入3.45g偏釩酸銨與蔗糖的混合物，攪拌使其完全溶解得到溶液A，然后在溶液A中加 入質量分數為85.0 %的磷酸溶液得到溶液B，其中，每30ml的溶液A中加入0.74g的磷酸溶 液； 步驟二:將步驟一得到的溶液B置于水熱釜中于130°C溫度下加熱21h發生水熱反應，得 到碳化物； 步驟三:將步驟二得到的碳化物依次經乙醇和蒸餾水洗至濾液為無色透明后烘干，即 得到負載型釩基催化劑。7. -種負載型釩基催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 步驟一:將偏釩酸銨與蔗糖按照1:48的質量比混合后加入蒸餾水中，其中，每30ml蒸餾 水中加入2.45g偏釩酸銨與蔗糖的混合物，攪拌使其完全溶解得到溶液A，然后在溶液A中加 入質量分數為85.0 %的磷酸溶液得到溶液B，其中，每30ml的溶液A中加入0.74g的磷酸溶 液； 步驟二:將步驟一得到的溶液B置于水熱釜中于130°C溫度下加熱21h發生水熱反應，得 到碳化物； 步驟三:將步驟二得到的碳化物依次經乙醇和蒸餾水洗至濾液為無色透明后烘干，即 得到負載型釩基催化劑。8. -種負載型釩基催化劑，其特征在于，采用權利要求1~7任一項所述的負載型釩基 催化劑的制備方法制得。
【專利摘要】本發明公開了一種負載型釩基催化劑及其制備方法，首先將偏釩酸銨與蔗糖按照1:28～1:108的質量比混合后加入蒸餾水中，攪拌使其完全溶解得到溶液A，然后在溶液A中加入磷酸溶液得到溶液B；然后將溶液B置于水熱釜中加熱發生水熱反應，得到碳化物；最后將碳化物依次經乙醇和蒸餾水洗至濾液為無色透明后烘干，即得到負載型釩基催化劑。本發明簡化了苯直接羥基化制苯酚反應中催化劑的制備過程，并提高了催化劑的穩定性，所制備的催化劑在反應中表現出較好的活性和選擇性，提高了苯制苯酚反應的產率。
【IPC分類】C07C39/04, C07C37/58, B01J27/198, B01J37/10
【公開號】CN105642325
【申請號】
【發明人】王偉濤, 石磊磊, 馬養民, 張金
【申請人】陜西科技大學
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2016年1月12日