一種以負載固體堿催化劑合成N,N,N’,N’-四（β-羥丙基）己二酰胺方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種合成己二酰胺方法，特別是涉及一種以負載固體堿催化劑合成N，Ν，Ν’，Ν’_四(β-羥丙基)己二酰胺方法。
【背景技術】
[0002]目前，Ν，Ν，Ν’，Ν’_四(β-羥丙基)己二酸二酰胺的合成方法主要是采用己二酸二甲酯與二異丙醇胺反應對其進行合成。在報道Ν，Ν，Ν’，Ν’_四(β-羥乙基)己二酸二酰胺的合成時附帶了該化合物的合成，投入過量的二異丙醇胺與己二酸二甲酯，在強堿高溫高真空的條件下合成，之后釆用高真空高氣密的裝置，將剩余的二異丙醇胺蒸餾出去冷卻后即能得產品，如對純度有特別要求，可進行進一步純化。但是由于該方法要用到特制的高真空裝置對過量的原料進行減壓蒸餾，實驗條件較為茍刻，生產成本相應的偏高。從反應原理上，有文獻報道，該類型反應首先是進行酯交換形成噁唑啉環，然后重排成酰胺化合物，由于甲基的存在，空間位阻變大，重排不易進行，故較難合成。
【發明內容】
[0003]本發明的目的在于提供一種以負載固體堿催化劑合成Ν，Ν，Ν’，Ν’_四(β-羥丙基)己二酰胺方法，本發明利用負載堿作為催化劑，使整個反應條件溫和，對設備不會造成腐燭，反應后無需除去，即可滿足工業需求，減少廢棄物。
[0004]本發明的目的是通過以下技術方案實現的:
一種以負載固體堿催化劑合成Ν，Ν，Ν’，Ν’_四(β-羥丙基)己二酰胺方法，所述方法包括以下步驟:
(1)向配有溫度計、恒壓滴液漏斗、磁力攪拌和減壓裝置的四口燒瓶中，加入二異丙醇胺和(50%的NaOH/己二酰胺的負載固體堿催化劑)，加熱攪拌，溫度控制在110?180°C，壓強為0.05-0.1MPa時，滴加己二酸二甲酯，40min滴完，停止反應；
(2)將步驟(I)中的固體研碎，加入總物料質量一半體積量的無水乙醇，加熱，攪拌，至全部溶解，停止反應，冷卻，抽濾，干燥即可得到N，N，N’，N’_四(β-羥丙基)己二酰胺。
[0005]所述的一種以負載固體堿催化劑合成Ν，Ν，Ν’，Ν’_四(β-羥丙基)己二酰胺方法，負載固體堿催化劑中，載體為Ν，Ν，Ν’，Ν’_四(β-羥丙基)己二酰胺;充當前驅體的堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉中的一種。
[0006]所述的一種以負載固體堿催化劑合成Ν，Ν，Ν’，Ν’_四(β-羥丙基)己二酰胺方法，己二酸二甲酯與二異丙醇胺的物料比為1: 1.9?1:2.1。
[0007]所述的一種以負載固體堿催化劑合成Ν，Ν，Ν’，Ν’_四(β-羥丙基)己二酰胺方法，負載固體堿用量占總物料質量的0.7%?1.8%。
[0008]所述的一種以負載固體堿催化劑合成Ν，Ν，Ν’，Ν’_四(β-羥丙基)己二酰胺方法，反應壓強優選 0.05MPa~0.06MPa。
[0009]所述的一種以負載固體堿催化劑合成N，N，N’，N’_四(β-羥丙基)己二酰胺方法，反應溫度優選在135?145°C。
[0010]本發明的優點與效果是:
1.選用N，N，N’，N’_四(β-羥丙基)己二酰胺作為載體，可作為目標化合物，不僅能增大堿的接觸面積、加速反應進行，而且還能降低了堿的含量，同時也不會引入新的介質。
[0011]2.負載固體堿作為催化劑具有較高的活性和選擇性，同時使得整個反應溫度降低，對設備不會造成腐燭，本催化劑由于含有該固化劑成分，反應后無需除去即可滿足工業需求等優點。
[0012]3.本發明所合成的產物具有較高的純度，無需重結晶或其他純化方法，即可投入工業使用。
【附圖說明】
[0013]圖1為本發明合成路線圖。
【具體實施方式】
[0014]下面結合實施例對本發明進行詳細說明。
[0015]實施例1
50%負載固體堿催化劑的制備
各稱取等量Ν，Ν，Ν’，Ν’_四(β-羥丙基)己二酰胺和氧氧化鈉放入研缽，進行研磨，反復3次，之后放入110 °C的烘箱中干燥3h，取出，研磨，備用。
[0016]實施例2
向配有溫度計、恒壓滴液漏斗、磁力攪拌和減壓裝置的四口燒瓶中，加入13.3g(0.1Omol)的二異丙醇胺和0.18g(占總物料的0.8%)50%的NaOH/己二酰胺的負載固體堿，加熱攪拌，升溫至1450C，且壓強為0.05MPa時，滴加8.7g(0.05mol)的己二酸二甲酯，40min滴完，停止減壓，研碎固體。
[0017]取出2.3g不進行任何處理，直接干燥，得到2.2g，收率95.78%。熔點115?122 °C。余下的13.76g加入8mL無水乙醇，加熱攪拌至固體完全成細小的漿狀，停止反應，冷卻，抽濾，干燥，得12.5g，收率92.86%，熔點118?121°C。
[0018]實施例3
向配有溫度計、恒壓滴液漏斗、磁力攪拌和減壓裝置的四口燒瓶中，加入13.3g(0.1Omol)的二異丙醇胺和0.23g(占總物料的1.05%)50%的NaOH/己二酰胺的負載固體堿，加熱攪拌，升溫至145°C，且壓強為0.05MPa時，滴加8.7g(0.05mol)的己二酸二甲酯，40min滴完，停止減壓，研碎固體。加入10.2ml的無水乙醇，加熱，攪拌至全部溶解，停止反應，冷卻，抽濾，干燥即可得到目標產物。收率92.09%，熔點117?120 °C。
[0019]實施例4
向配有溫度計、恒壓滴液漏斗、磁力攪拌和減壓裝置的四口燒瓶中，加入13.3g(0.1Omol)的二異丙醇胺和0.29g(占總物料的1.3%)50%的NaOH/己二酰胺的負載固體堿，加熱攪拌，升溫至1450C，且壓強為0.05MPa時，滴加8.7g(0.05mol)的己二酸二甲酯，40min滴完，停止減壓，研碎固體。加入1.2ml的無水乙醇，加熱，攪拌至全部溶解，停止反應，冷卻，抽濾，干燥即可得到目標產物。收率91.58%，熔點119?122 °C。
【主權項】
1.一種以負載固體堿催化劑合成N，N，N’，N’_四(β-羥丙基)己二酰胺方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟: 向配有溫度計、恒壓滴液漏斗、磁力攪拌和減壓裝置的四口燒瓶中，加入二異丙醇胺和(50%的NaOH/己二酰胺的負載固體堿催化劑)，加熱攪拌，溫度控制在110?180 °C，壓強為0.05-0.1MPa時，滴加己二酸二甲酯，40min滴完，停止反應； 將步驟(I)中的固體研碎，加入總物料質量一半體積量的無水乙醇，加熱，攪拌，至全部溶解，停止反應，冷卻，抽濾，干燥即可得到叱^屮^’-四(0-羥丙基)己二酰胺。2.根據權利要求1所述的一種以負載固體堿催化劑合成N，N，N’，N’_四(β-羥丙基)己二酰胺方法，其特征在于，負載固體堿催化劑中，載體為Ν，Ν，Ν’，Ν’_四(β-羥丙基)己二酰胺；充當前驅體的堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉中的一種。3.根據權利要求1所述的一種以負載固體堿催化劑合成Ν，Ν，Ν’，Ν’_四(β-羥丙基)己二酰胺方法，其特征在于，己二酸二甲酯與二異丙醇胺的物料比為1: 1.9?1:2.1。4.根據權利要求1所述的一種以負載固體堿催化劑合成Ν，Ν，Ν’，Ν’_四(β-羥丙基)己二酰胺方法，其特征在于，負載固體堿用量占總物料質量的0.7%?1.8%。5.根據權利要求1所述的一種以負載固體堿催化劑合成Ν，Ν，Ν’，Ν’_四(β-羥丙基)己二酰胺方法，其特征在于，反應壓強優選0.05MPa-0.06MPa。6.根據權利要求1所述的一種以負載固體堿催化劑合成N，N，N’，N’_四(β-羥丙基)己二酰胺方法，其特征在于，反應溫度優選在135?145 °C。
【專利摘要】本發明公開了一種用負載固體堿催化劑合成N,N,N’,N’-四（β-羥丙基）己二酰胺的方法，涉及合成N,N,N’,N’-四（β-羥丙基）己二酰胺方法。在帶有機械攪拌，恒壓滴液漏斗和蒸餾裝置的四口燒瓶中，加入二異丙醇胺及固體堿催化劑。加熱至？135~145℃，滴加己二酸二甲酯，滴加完畢繼續反應一段時間。反應結束后冷卻，同時在攪拌下補加甲醇避免結塊，經過濾、冷甲醇洗滌、干燥得白色粉末狀產品。本發明對設備不會造成腐燭，產物易于分離，可循環使用，減少廢棄物等優點，使整個過程更環保，同時該催化劑可增大堿的接觸面積、加速反應進行，而且還能降低了堿的含量，同時也不會引入新的介質。
【IPC分類】C07C231/02, C07C233/18
【公開號】CN105646268
【申請號】
【發明人】孔祥文, 顧春玲, 王歡, 張靜
【申請人】沈陽化工大學
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2016年3月2日