一種甲硫醇鹽的生產方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種甲硫醇鹽的生產方法。
【背景技術】
[0002]甲硫醇鈉可用于農藥、醫藥、染料中間體的原料及各種香料等產品的合成，用于制備日用、食用香精甲基乙基硫醚、4-甲硫基-2 丁酮、2-甲硫基吡嗪、合成農藥甲硫基乙醛肟、撲草凈、西草凈和制備有機溶劑二甲基亞砜等。目前，合成甲硫醇鈉等甲硫醇鹽的方法很多，以甲硫醇鈉為例，國內采用的工藝主要是采用硫氫化鈉與硫酸二甲酯進行反應生成甲硫醇氣體，后用液堿吸收。該方法中硫酸二甲酯為有毒化合物，具有揮發性，安全隱患較大，其反應溫度高，產物收率卻很低，一般約為70%?80%，而且終產品中硫化鈉含量較高，產生的廢水處理成本高、難度大，不利于工業化生產。
[0003]此外，也可采用甲硫醇氣體與氫氧化鈉等強堿溶液在反應釜中采用鼓泡法進行吸收反應來制備甲硫醇鈉等甲硫醇鹽，然而該方法卻存在著以下問題:1、甲硫醇反應不完全，吸收效率低，反應時間長；2、制備過程中，需嚴格控制管線中甲硫醇鹽的含量適宜，否則極易導致甲硫醇鹽結晶，進而堵塞管道、影響反應，且其操作繁瑣，需要頻繁檢測甲硫醇鹽的含量;然而當控制反應產物中甲硫醇鹽為適宜含量時，雖然大大降低了堵塞管道的風險，但是仍然存在部分甲硫醇鹽結晶的現象。
【發明內容】
[0004]本發明的目的在于提供一種甲硫醇鹽的生產方法，該方法能避免反應生成的甲硫醇鈉結晶，徹底消除堵塞管道的風險。
[0005]本發明的目的是通過以下技術方案實現的:
一種甲硫醇鹽的生產方法，它按照以下步驟進行:液體甲硫醇在一級靜態混合器直接氣化，與經一級預熱后的液堿進行吸收反應，反應產物在一級釜中緩存，未吸收完的甲硫醇氣體在二級靜態混合器中，與經一級預熱后的液堿再次進行吸收反應，反應產物在二級釜中緩存，所述一級預熱為預熱至40?45°C ; 二級釜中的一部分反應液與液堿混合之后，再經二級預熱、預熱至65?70°C后，進入二級靜態混合器。
[0006]作為進一步優化，上述甲硫醇鹽的生產方法中，控制整個裝置中甲硫醇鹽的質量百分含量為18?24%。
[0007]作為更進一步優化，上述吸收反應的溫度為50?60°C，優選52?55°C。
[0008]上述液堿，具體可選用氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液等，且按照摩爾百分比計，液堿過量至少3%。
[0009]更為詳細的來說，上述甲硫醇鹽的生產方法，它具體按照以下步驟進行:液體甲硫醇經進料管線加入到一級靜態混合器中直接氣化，并與依次經過配堿罐、一級預熱器、二級混合器、二級預熱器、二級靜態混合器、二級釜、一級混合器而過來的液堿進行吸收反應，反應生成的含甲硫醇鹽的反應產物在一級釜中緩存，未吸收完的甲硫醇氣體由一級釜頂部溢出，進入二級靜態混合器，該步驟中液堿經一級預熱器預熱至40?45°C，二級預熱器僅為輸料通道;在二級靜態混合器中，未吸收完的甲硫醇氣體與依次經過配堿罐、一級預熱器、二級混合器、二級預熱器而過來的液堿進行吸收反應，反應生成的含甲硫醇鹽的反應產物進入二級釜中緩存，該步驟中液堿經一級預熱器預熱至40?45°C，二級預熱器僅為輸料通道；二級釜中的反應液為含甲硫醇鹽的反應產物和液堿的混合物，其部分采出進入一級混合器，另一部分作為二級循環反應液進入二級混合器中，在二級混合器中二級循環反應液與液堿混合之后，再經二級預熱器預熱至65?70°C后，進入二級靜態混合器；
所述步驟中控制吸收反應的溫度為52?55°C，氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液的質量百分比濃度為17?18%，且按照摩爾百分比計，氫氧化鈉或氫氧化鉀過量至少3%;控制整個裝置中甲硫醇鈉或甲硫醇鉀的質量百分含量為18?24%。
[0010]經以上步驟反應所生成的甲硫醇鹽的收率高至100%，且其所制得的甲硫醇鈉、甲硫醇鉀等產品中，以質量百分含量計，含有甲硫醇鈉或甲硫醇鉀18?24%、氫氧化鈉或氫氧化鉀2?3%，余量為水，以及微量雜質。通過控制產品的濃度，可實現安全順利地將甲硫醇鈉、甲硫醇鉀等甲硫醇鹽，直接用于二甲基二硫醚等下游產品的制備，例如可實現甲硫醇鹽和二甲基二硫醚的聯合生產。
[0011]為實現甲硫醇鹽的順利高效生產，本發明可采用下述的反應裝置進行:它包括有一級靜態混合器、二級靜態混合器、一級釜、二級釜、一級混合器、二級混合器、配堿罐、一級預熱器和二級預熱器;所述一級靜態混合器分別與進料管線、所述一級釜和所述一級混合器連通;所述一級釜還分別與所述二級靜態混合器、所述一級混合器和出料管線連通;所述一級混合器還與所述二級釜連通;所述二級靜態混合器還分別與所述二級釜和所述二級預熱器連通;所述二級釜還分別與所述二級混合器和廢氣管線連通;所述二級混合器還分別所述一級預熱器和所述二級預熱器連通;所述一級預熱器與所述配堿罐連通。
[0012]作為進一步優化，上述反應裝置還可增設有氣液分離器;所述氣液分離器串接在上述二級釜與連接在上述二級釜上的廢氣管線之間，且所述氣液分離器與上述二級釜之間連接有回流管線。
[0013]本發明具有以下有益效果:
本發明將甲硫醇直接氣化，與氫氧化鈉等強堿溶液進行吸收反應制備甲硫醇鹽，它通過設定物料的用量，又設置特定的工藝條件、采用特定的生產裝置，以及控制調節產物中甲硫醇鹽具有適宜的含量，既保證了反應過程安全順利，使得甲硫醇完全反應，消除了不良氣味，又大大提高了反應產物的收率，其收率高至100%，且避免了反應生成的甲硫醇鈉結晶，徹底消除了堵塞管道，進而影響反應的風險，滿足市場要求和工業化生產需求。此外，其反應裝置中多個裝置互相交叉連接，實現了物料在裝置內的多次交叉循環，極大地減少了浪費。
【附圖說明】
[0014]圖1為本發明實施例1中所述反應裝置的連接結構示意圖。
[0015]圖2為本發明實施例2中所述反應裝置的連接結構示意圖。
[0016]圖3為對比例I中所述反應裝置的連接結構示意圖。
【具體實施方式】
[0017]下面通過具體實施例對本發明進行具體描述，在此指出以下實施例只用于對本發明進行進一步說明，不能理解為對本發明保護范圍的限制，本領域的技術熟練人員可以根據上述
【發明內容】
對本發明作出一些非本質的改進和調整。
[0018]實施例1
一種甲硫醇鹽的生產方法，如附圖1所示，它具體采用下述反應裝置，它包括有一級靜態混合器1、二級靜態混合器2、一級釜3、二級釜4、一級混合器5、二級混合器6、配堿罐7、一級預熱器8、二級預熱器9和氣液分離器10; —級靜態混合器I分別與液體甲硫醇進料管線、一級釜3和一級混合器5連通;一級釜3還分別與二級靜態混合器2、一級混合器5、廢液出料管線和產品出料管線連通;一級混合器5還與二級釜4連通;二級靜態混合器2還分別與二級釜4和二級預熱器9連通;二級釜4還分別與二級混合器6和廢氣管線連通;二級混合器6還分別與一級預熱器8和二級預熱器9連通;一級預熱器8與配堿罐7連通;氣液分離器10串接在二級釜4與連接在二級釜4上的廢氣管線之間，且氣液分離器10與二級釜4之間連接有回流管線；
并具體按照以下步驟進行:
液體甲硫醇經進料管線加入到一級靜態混合器I中直接氣化，并與依次經過配堿罐7、一級預熱器8、二級混合器6、二級預熱器9、二級靜態混合器2、二級釜4、一級混合器5而過來的氫氧化鈉溶液進行吸收反應，反應生成的含甲硫醇鈉的反應產物在一級釜3中緩存，未吸收完的甲硫醇氣體由一級釜3頂部溢出，進入二級靜態混合器2，該步驟中氫氧化鈉溶液經一級預熱器8預熱至40°C，二級預熱器9僅為輸料通道;在二級靜態混合器2中，未吸收完的甲硫醇氣體與依次經過配堿罐7、一級預熱器8、二級混合器6、二級預熱器9而過來的氫氧化鈉溶液進行吸收反應，反應生成的含甲硫醇鈉的反應產物進入二級釜4中緩存，該步驟中氫氧化鈉溶液經一級預熱器預熱至40°C，二級預熱器9僅為輸料通道;二級釜4中的反應液為含甲硫醇鈉的反應產物和氫氧化鈉溶液的混合物，其部分采出進入一級混合器5，另一部分作為二級循環反應液進入二級混合器6中，在二級混合器6中二級循環反應液與氫氧化鈉溶液混合之后，再經二級預熱器9預熱至70°C后，進入二級靜態混合器2;制備過程中控制吸收反應的溫度為5 5 °C，氫氧化鈉溶液的質量百分比濃度為17.2 %，且按照摩爾百分比計，氫氧化鈉過量3%;控制整個裝置中甲硫醇鈉的質量百分含量為18.0%。
[0019]采用本例中的反應裝置進行生產時，配堿罐7通過經進水管線和液堿進料管線過來的水和液堿，配置成一定的濃度，并經一級預熱器8預熱后進入二級混合器6，然后循環至二級靜態混合器2等裝置參與甲硫醇的吸收反應。要對外排放的氣液混合物經由氣液分離器10分離，廢氣進入廢氣處理工序，液體則流入二級釜4中。最終，合格產品經一級釜3采出。
[0020]經檢測:在整個裝置的管線中甲硫醇鈉產品均無結晶現象發生;經過以上步驟反應所得的甲硫醇鈉產品，以質量百分含量計，它含有甲硫醇鈉18.2%、氫氧化鈉2.9%，余量為水，以及微量的其他雜質，且其生成的甲硫醇鈉的收率為100%。
[0021]實施例2
一種甲硫醇鹽的生產方法，如附圖2所示，它具體采用下述反應裝置，它包括有一級靜態混合器1、二級靜態混合器2、一級釜3、二級釜4、一級混合器5、二級混合器6、配堿罐7、一級預熱器8和二級預熱器9; 一級靜態混合器I分別與液體甲硫醇進料管線、一級釜3和一級混合器5連通;一級釜3還分別與二級靜態混合器2、一級混合器5、廢液出料管線和產品出料管線連通;一級混合器5還與二級釜4連通;二級靜態混合器2還分別與二級釜4和二級預熱器9連通;二級釜4還分別與二級混合器6和廢氣管線連通;二級混合器6還分別與一級預熱器8和二級預熱器9連通;一級預熱器8與配堿罐7連通；
并具體按照以下步驟進行:
液體甲硫醇經進料管線加入到一級靜態混合器I中直接氣化，并與依次經過配堿罐7、一級預熱器8、二級混合器6、二級預熱器9、二級靜態混合器2、二級釜4、一級混合器5而過來的氫氧化鉀溶液進行吸收反應，反應生成的含甲硫醇鉀的反應產物在一級釜3中緩存，未吸收完的甲硫醇氣體由一級釜3頂部溢出，進入二級靜態混合器2，該步驟中氫氧化鉀溶液經一級預熱器8預熱至45°C，二級預熱器9僅為輸料通道;在二級靜態混合器2中，未吸收完的甲硫醇氣體與依次經過配堿