溶劑型過氧化新癸酸-1,1,3,3-四甲基丁酯的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及過氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的制備方法技術領域，是一種溶 劑型過氧化新癸酸-1，1，3，3-四甲基丁酯的制備方法。
【背景技術】
[0002] 聚氯乙烯樹脂(PVC)在高端消費市場中廣泛應用，PVC不僅產品強度高，而且有優 良的絕緣性能、防水性能、抗化學腐蝕性能及環保性能。目前，我國PVC生產企業主要使用過 氧化新癸酸異丙苯酯(CPN-50)為高效引發劑與其他低效引發劑復配的引發體系生產通用 性PVC樹脂，但是，CPN-50中有苯環，致使PVC產品和生產廢水中有苯系致癌物質，由此，使得 PVC產品和生產廢水對環境造成一定污染。而過氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯（（LQ-T0PND)-70)結構中不含苯環，其作為一種高聚物合成用高效引發劑，在聚合過程中用量少， 在聚合體系中容易分散，且放熱均勻，便于控制，所合成的PVC產品不易變色，產生的刺激 性氣味小，其在水中的溶解度較小，不易揮發，能減少PVC產品中的魚眼數，使PVC產品和生 產廢水中不含有苯系致癌物質，是一種安全、高效、產品質量穩定的高聚物合成用高效引發 劑。然而，在(LQ-T0PND)-70的生產過程中，由于過氧化物原料過量，最后進入廢水中，導致 廢水中C0D值增高，增加了廢水處理成本，如不將廢水中的C0D值降低至排放標準而排放時， 則會造成環境污染。
【發明內容】
[0003] 本發明提供了一種溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的制備方法，克服 了上述現有技術之不足，其能有效解決現有生產過氧化新癸酸-1，1，3，3-四甲基丁酯的過 程中存在的廢水中的C0D值過高的問題。
[0004] 本發明的技術方案是通過以下措施來實現的：一種溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3， 3-四甲基丁酯的制備方法，按下述步驟進行:第一步，向1，1，3,3_四甲基丁基過氧化氫中加 入氫氧化鈉水溶液進行反應，在向1，1，3，3-四甲基丁基過氧化氫中加入氫氧化鈉水溶液的 過程中的溫度為5°C至15°C，1，1,3,3-四甲基丁基過氧化氫與氫氧化鈉水溶液中的氫氧化 鈉的摩爾比為1.2至2:1，當所需量的氫氧化鈉水溶液添加完畢后，將反應過程的溫度控制 在-3 °C至:TC的條件下繼續反應0.5小時至2.5小時后得到一次反應液;第二步，將新癸酰氯 加入一次反應液中進行反應后得到二次反應液，其中，1，1，3，3_四甲基丁基過氧化氫與新 癸酰氯的摩爾比為1.2至2:1;第三步，將二次反應液靜置分層后得到水相和有機相，將有機 相經過洗滌后得到過氧化新癸酸1，1，3，3-四甲基丁酯和水相；第四步，向過氧化新癸酸 1，1，3,3_四甲基丁酯中加入有機溶劑進行攪拌后得到溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3,3_四甲 基丁酯。
[0005] 下面是對上述發明技術方案的進一步優化或/和改進： 上述第三步中，有機相依序經過質量百分比濃度為5%至15%的氫氧化鈉水溶液、蒸餾 水、飽和食鹽水、質量百分比濃度為5%至15%的亞硫酸鹽水溶液和蒸餾水的洗滌后得到過氧 化新癸酸1，1，3,3-四甲基丁酯。
[0006] 上述亞硫酸鹽水溶液為焦亞硫酸鈉水溶液或亞硫酸鈉水溶液。
[0007] 上述第二步中，反應溫度為-3°c至0°C，當所需量的新癸酰氯添加完畢后，反應1小 時至2小時后得到二次反應液。
[0008] 上述第三步中，二次反應液在靜置分層時的溫度為5°c至15°C。
[0009] 上述有機溶劑為辛烷或石油醚;或/和，第一步中，氫氧化鈉水溶液的質量百分比 濃度為15%至20%;或/和，第三步中，二次反應液靜置分層的時間為10分鐘至20分鐘；或/和， 第四步中，攪拌時間為2小時至3小時，攪拌過程中的溫度為-3°C至3°C。
[0010] 本發明所述的溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3,3_四甲基丁酯的制備方法能夠降低廢 水中的C0D值，從而能夠降低根據本發明所述的溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3,3_四甲基丁酯 的制備方法產生的廢水的處理成本，使根據本發明所述的溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的制備方法具有廣泛的應用前景。
【具體實施方式】
[0011] 本發明不受下述實施例的限制，可根據本發明的技術方案與實際情況來確定具體 的實施方式。
[0012] 下面結合實施例對本發明作進一步描述： 實施例1:該溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3,3_四甲基丁酯的制備方法，按下述步驟進行： 第一步，向1，1，3，3-四甲基丁基過氧化氫中加入氫氧化鈉水溶液進行反應，在向1，1，3，3-四甲基丁基過氧化氫中加入氫氧化鈉水溶液的過程中的溫度為5°C至15°C，1，1，3，3_四甲 基丁基過氧化氫與氫氧化鈉水溶液中的氫氧化鈉的摩爾比為1.2至2:1，當所需量的氫氧化 鈉水溶液添加完畢后，將反應過程的溫度控制在_3°C至3°C的條件下繼續反應0.5小時至 2.5小時后得到一次反應液;第二步，將新癸酰氯加入一次反應液中進行反應后得到二次反 應液，其中，1，1，3,3_四甲基丁基過氧化氫與新癸酰氯的摩爾比為1.2至2:1;第三步，將二 次反應液靜置分層后得到水相和有機相，將有機相經過洗滌后得到過氧化新癸酸1，1，3， 3_四甲基丁酯和水相;第四步，向過氧化新癸酸1，1，3,3_四甲基丁酯中加入有機溶劑進行 攪拌后得到溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯。將在本實施例中產生的水相合并 后即為廢水，測定本實施例中的廢水的C0D值，本實施例中的廢水的C0D值如表1所示，測定 現有生產過氧化新癸酸-1，1，3，3_四甲基丁酯的過程中產生的廢水的C0D值，現有生產過氧 化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的過程中(現有方法)產生的廢水的C0D值如表1所示。另外， 根據本實施例所述的溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3，3-四甲基丁酯的制備方法制備溶劑型過 氧化新癸酸-1，1，3，3-四甲基丁酯的條件(溫度較低）比較溫和，即對生產設備的要求較低， 從而降低了溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的生產成本。根據本實施例所述的 溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3，3_四甲基丁酯的制備方法得到的溶劑型過氧化新癸酸-1，1， 3,3_四甲基丁酯的收率達到96%以上。
[0013] 實施例2:該溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的制備方法，按下述步驟 進行:第一步，向1，1，3，3-四甲基丁基過氧化氫中加入氫氧化鈉水溶液進行反應，在向1，1， 3,3-四甲基丁基過氧化氫中加入氫氧化鈉水溶液的過程中的溫度為5°C或15°C，1，1，3,3-四甲基丁基過氧化氫與氫氧化鈉水溶液中的氫氧化鈉的摩爾比為1.2或2:1，當所需量的氫 氧化鈉水溶液添加完畢后，將反應過程的溫度控制在-3°c或:rc的條件下繼續反應0.5小時 或2.5小時后得到一次反應液;第二步，將新癸酰氯加入一次反應液中進行反應后得到二次 反應液，其中，1，1，3,3_四甲基丁基過氧化氫與新癸酰氯的摩爾比為1.2或2:1;第三步，將 二次反應液靜置分層后得到水相和有機相，將有機相經過洗滌后得到過氧化新癸酸1，1， 3,3_四甲基丁酯和水相;第四步，向過氧化新癸酸1，1，3,3_四甲基丁酯中加入有機溶劑進 行攪拌后得到溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3，3-四甲基丁酯。
[0014] 實施例3:該溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的制備方法，按下述步驟 進行:第一步，向1，1，3，3-四甲基丁基過氧化氫中加入氫氧化鈉水溶液進行反應，在向1，1， 3.3- 四甲基丁基過氧化氫中加入氫氧化鈉水溶液的過程中的溫度為5°C至13°C，1，1，3,3-四甲基丁基過氧化氫與氫氧化鈉水溶液中的氫氧化鈉的摩爾比為1.2至1.7:1，當所需量的 氫氧化鈉水溶液添加完畢后，將反應過程的溫度控制在_3°C至3°C的條件下繼續反應0.5小 時至2.0小時后得到一次反應液;第二步，將新癸酰氯加入一次反應液中進行反應后得到二 次反應液，其中，1，1，3,3_四甲基丁基過氧化氫與新癸酰氯的摩爾比為1.5至2:1;第三步， 將二次反應液靜置分層后得到水相和有機相，將有機相經過洗滌后得到過氧化新癸酸1， 1，3,3_四甲基丁酯和水相;第四步，向過氧化新癸酸1，1，3,3_四甲基丁酯中加入有機溶劑 進行攪拌后得到溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯。將在本實施例中產生的水相 合并后即為廢水，測定本實施例中的廢水的C0D值，本實施例中的廢水的C0D值如表1所示。
[0015] 實施例4:該溶劑型過氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的制備方法，按下述步驟 進行:第一步，向1，1，3，3-四甲基丁基過氧化氫中加入