1，55·2ppm。
[0024] 實施實例4:
[0025]
[0026] 將一定量的給體（1.5eq)、受體（1 .Oeq)和4A分子篩加入反應瓶中，抽真空30min， 在氮氣保護下加入重蒸的二氯甲烷，攪拌30min，在氮氣保護下轉移至-40°C低溫裝置中。加 入1.5eq的過氧硫醚促進劑，15min后加入三氟甲磺酸三甲基娃酯（1.5eq)，15min后反應溫 度升至〇°C，反應1.5h結束。加入一定量的三乙胺，使體系呈弱堿性。二氯甲烷稀釋體系，通 過2cm的硅藻土短柱濾掉分子篩，真空濃縮，柱層析得到二糖，收率是96%構型（白色固 體） ：咕匪1?(6001泡，〇0(：13)3117.99-7.03(111，35!1)，5.89(^ = 9.6取，1!1)，5.67(^ = 9.7Hz，lH)，5.60(dd，J = 9 ·7,7 ·9Ηζ，1Η)，4· 89(d，J= 10.9Hz，lH)，4.82(d，J = 7.8Hz，lH)， 4.73(d,J=12.1Hz,1H),4.68(d,J=10.9Hz,1H),4.63-4.55(m,2H),4.53-4.49(m,2H), 4.48(d ,J=ll.lHz,lH),4.27(d ,J=ll.lHz,lH),4.15(dd ,J=10.6,1.4Hz,lH),4.12-4.03 (m,lH),3.88(t ,J = 9.3Hz,lH),3.75(dd ,J=10.7,4.1Hz,lH),3.73-3.69(m,lH),3.43(dd, J = 9.6,3.5Hz，lH)，3.37(t，J = 9.4Hz，lH)，3.20(s，3H)ppm.13C 匪R(150MHz，CDC13)S 166.1,165.9,165.2,165.0,138.8,138.22,138.17,133.5,133.3,133.2,133.1,129.8， 129.78,129.74,129.6,129.2,128.81,128.77,128.46,128.43,128.38,128.36,128.33， 128.30,128.1,127.91,127.90,127.6,127.5,101·4,98·0,81·9,79·8,77·4,75·6,74·7， 73·4,72·9,72·2,71·8,69·8,69·5,68·3,63·3,55·0ρρπι。
[0027] 實施實例5:
[0028]
[0029] 將一定量的給體（1.5eq)、受體（1.0eqMP_4.A分子篩加入反應瓶中，抽真空30min， 在氮氣保護下加入重蒸的二氯甲烷，攪拌30min，在氮氣保護下轉移至-40°C低溫裝置中。加 入1.5eq的過氧硫醚促進劑，15min后加入三氟甲磺酸三甲基娃酯（1.5eq)，15min后反應溫 度升至〇°C，反應1.5h結束。加入一定量的三乙胺，使體系呈弱堿性。二氯甲烷稀釋體系，通 過2cm的硅藻土短柱濾掉分子篩，真空濃縮，柱層析得到二糖，收率是92%構型（白色固 體）：? 匪R(600MHz，CDC13)Sh8.00-7 ·24(ι?，35H)，6.08(t，J = 9.8Hz, 1H) ,5.93(t，J = 9.7Hz,lH) ,5.67(t,J = 9.7Hz,lH) ,5.58(dd,J = 9.8,7.9Hz,lH) ,5.32(t,J = 9.9Hz,lH), 5.09(dd,J=10.2,3.6Hz,lH),4.98(d,J = 7.9Hz,lH),4.94(d,J = 3.6Hz,lH) ,4.61(dd,J = 12.1,3.1Hz,lH),4.45(dd ,J = 12.2,5.0Hz,lH) ,4.25-4.20(m, 1H) ,4.15(ddd ,J = 9.6,4.9, 3.3Ηζ,1Η) ,4.11 (dd,J=l 1.5,1.6Ηζ,1Η) ,3.79 (dd,J=l 1.4,7.7Hz,lH) ,3.09( s,3H) ppm.13C NMR(150MHz，CDC13)Sc166.2,165.9,165.8,165.7,165.5,165.21,165.19,133.5， 133.48,133.40,133.3,133.27,133.20,133.1,129.9,129.88,129.86,129.80,129.78， 129.70.129.6.129.3.129.2.129.0. 128.79.128.77.128.74.128.5.128.44.128.42， 128.37.128.33.128.26.101.8.96.4.72.8.72.3.72.0. 71.9.70.3.69.6.69.6.69.0.68.8, 63.0. 55.1ppm〇
[0030] 實施實例6:
[0031]
[0032] 將一定量的給體（1 · 5eq)、受體（1 · Oeq)和4.A分子篩加入反應瓶中，抽真空30min， 在氮氣保護下加入重蒸的二氯甲烷，攪拌30min，在氮氣保護下轉移至-40°C低溫裝置中。加 入1.5eq的過氧硫醚促進劑，15min后加入三氟甲磺酸三甲基娃酯（1.5eq)，15min后反應溫 度升至〇°C，反應1.5h結束。加入一定量的三乙胺，使體系呈弱堿性。二氯甲烷稀釋體系通過 2cm的硅藻土短柱濾掉分子篩，真空濃縮，柱層析得到二糖，收率是91%構型（白色固體） lH),5.46(t ,J = 8.9Hz,lH),5.07(d ,J=ll.lHz,lH),4.79(d ,J=ll.lHz,lH),4.77-4.73 (m,3H) ,4.58(d,J=12.3Hz,lH) ,4.54(d, J = 3.6Hz , 1H), 4.39(dd ,J= 12.0,3.2Hz , 1H), 4.34(d ,J=12.1Hz,lH),4.25(dd ,J=12.0,4.9Hz,lH) ,3.96(t ,J = 9.4Hz , 1H) ,3.87(t ,J = 9.2Hz,lH) ,3.73-3.68(m,2H) ,3.49(d,J = 9.8Hz,lH) ,3.46(dd,J = 9.6,3.6Hz,lH) ,3.41 (d，J = 9.9Hz，lH)，3.27(s，3H)ppm.13C NMR(150MHz，CDC13)Sc166· 1,165.8,165.1,164.8， 139.3.138.4.137.9.133.3.133.2.133.1.133.0. 129.9.129.88.129.82.129.77.129.70， 129.65.129.1.129.0. 128.9.128.47.128.41.128.36.128.34.128.30.128.07.128.06， 127.8.127.4.127.2.100.4.98.5.79.0. 78.8.75.4.73.64.73.59.73.2.72.3.71.9.69.9, 69·5，67·8，67·6，63·2，55·4ppm。
[0033] 實施實例7:
[0034]
[0035] 將給體（1 · 3eq)、受體1 (1 · Oeq)和200mg4A分子篩抽真空30min后，轉換充氮氣 30min;加入4ml二氯甲烷溶劑，攪拌5min后，將體系放入-40 °C的低溫裝置中，加入1.3eq過 氧硫醚試劑；15min后加入0.6eqTMS0Tf，15min后反應溫度升至-10°C，反應1.5h后，受體1完 全消失，用TLC板監測反應完成。將受體2溶解在l-2ml二氯甲烷中注入反應體系，然后加入 I. 3eq過氧硫醚試劑，15min后加入1.3eqTMSOTf，15min后反應溫度升至0°C，反應1.5h后TLC 板監測反應完成。加入一定量的三乙胺使體系呈弱堿性，二氯甲烷稀釋體系，通過2cm的硅 藻土短柱濾掉分子篩，濃縮，柱層析得到相應單一的β，β三糖產物，收率是61 %。4 NMR (600MHz,CDCl3)5H7.91-6.94(m,45H),5.82(t ,J = 9.6Hz,lH),5.53(dd ,J = 9.7,7.9Hz,lH), 5.35(t ,J = 9.7Hz,lH),4.97(dd ,J = 9.4,8.1Hz,lH),4.87(d ,J=11.0Hz,lH),4.75(m,4H), 4.67(d ,J=11.0Hz,lH),4.61(d ,J = 7.5Hz,lH),4.59(d ,J = 8.2Hz,lH),4.54-4.51(m,2H), 4.50(d,J = 8.2Hz,lH) ,4.45(d,J = 8.0Hz, 1H) ,4.41(d,J= 12.2Hz, 1H) ,4.40(d,J = II. 0Hz,lH),4.23(d ,J=ll.lHz,lH),4.17(dd ,J=10.7,1.6Hz,lH),3.97(m,2H),3.88(t ,J = 9.3Hz,lH),3.78(dd,J = 6.0,2.0Hz,lH),3.77-3.75(m,lH),3.72-3.66(m,2H),3.65-3.62(m,2H),3.57(t,J = 9.2Hz,lH) ,3.46-3.43(m,lH),3.42(d,J = 9.5Hz,lH) ,3.41-3.37 (m，lH),3.20(s,3H),1.92(s,3H) .13C 匪R(151MHz,CDC13)δ 169.29,165.80,165.39， 164.95.138.86.138.23.138.20.138.13.138.00. 137.91.133.50.133.21.133.11.129.85， 129.75,129.73,129.19,128.76,128.46,128.45,128.44,128.41,128.36,128.34,128.31， 128.28,128.25,128.15,127.96,127.91,127.85,127.77,127.75,127.63,127.54,127.44， 127.37,101.08,100.93,98.19,82.92,81.82,79.75,77.76,75.49,75.18,74.97,74.95， 74.66.74.33.73.48.73.45.73.10.73.03.71.84.69.73.69.62.68.38.67.91.55.20.21.0。
【主權項】
1. 一種用過氧硫酸試劑作促進劑制備寡糖的方法，其特征在于，用穩定的硫巧作給體， 在=氣甲橫酸=甲基娃醋催化下，用過氧硫酸作促進劑，在二氯甲燒溶劑中糖巧化反應1~ 2小時，得到寡塘;反應式如下：其中，R'代表甲基糖巧。2. 如權利要求1所述的方法，其特征在于，具體工藝包括如下步驟：W硫巧為給體、WR' OH為受體，將給體、受體和41分子篩加入反應瓶中，抽真空30min，在氮氣保護下加入重蒸 的二氯甲燒，攬拌30min，在氮氣保護下轉移至-40°C低溫裝置中；加入過氧硫酸促進劑， 15min后加入S氣甲橫酸S甲基娃醋，15min后反應溫度升至-10°C，反應1~2小時結束；加 入=乙胺，使反應物料呈弱堿性，將反應物料通過娃藻±短柱濾掉分子篩，真空濃縮，柱層 析得到寡塘。3. 如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述方法中各物質的當量為:給體1.5eq，受 體1 .Oeq、過氧硫酸1.5eq、S氣甲橫酸S甲基娃醋1.5eq。
【專利摘要】本發明提供了一種用過氧硫醚試劑作促進劑制備寡糖的方法，其特征在于，用穩定的硫苷作給體，在三氟甲磺酸三甲基硅酯催化下，用過氧硫醚作促進劑，在二氯甲烷溶劑中糖苷化反應1~2小時，得到寡塘。該方法條件溫和、選擇性好、反應速度快，收率高，操作簡單。
【IPC分類】C07H1/00, C07H15/04
【公開號】CN105646608
【申請號】
【發明人】朱向明, 楊曉鵬, 王興娣
【申請人】浙江師范大學
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2016年3月4日