_40 重量％，非常優選10重量％_30重量％，或者納米顆粒，優選高溫生產的，尤其是高溫硅酸， 濃度為0.01重量％_20重量％，優選1重量％_10重量％，在各種情況中基于涂層材料計。
[0030] 此外，還可以進一步調整pH值至6-9，優選7-8提高本發明可以任選高度稀釋的涂 層材料的穩定性。所以，例如，但不限于-可以通過充分計量添加水溶性堿性物質的方式調 整pH值。其適當地包括例如氨、有機胺，以及選自（vi)系列的添加劑，特別有利的是氨基硅 烷類，例如
[0031]
[0032] 或各個上述氨基烷基硅烷的水溶液，例如Dynasylan? 112 2或Dynasy丨an? 1124，或所謂的氨基硅氧烷類，尤其是氨基硅氧烷水溶液，例如Dynasylan? 1151，或基于 至少一種上述氨基烷基硅烷、下文詳述類型的氫化硅(Hydrosil)，即特別是調至堿性的水、 氨基烷氧基硅烷類與其他有機官能化的烷氧基硅烷類的共縮聚物的水溶液。
[0033] 本發明的組合物，即包括相應的水稀釋的溶膠-凝膠體系是一般略微渾濁至乳白 色液體并且意外的區別在于溶膠顆粒的平均直徑為40-200nm，優選50-100nm。溶膠顆粒的 直徑可以以本身已知的方式利用例如激光衍射的裝置進行測定。在此特別意外地是本發明 的組合物還優選在約4個月或更長時間的儲存期間，實際上未改變的粒度分布，即是儲存穩 定的。
[0034] 此外，本明的組合物非常適宜的固體含量是>0.5重量％至<60重量％，優選5重 量％至55重量％，更優選10重量％至50重量％，非常優選20重量％至40重量％，特別是25重 量％至<35重量％，基于整個組合物計。本發明組合物的固體含量適宜按照DIN ISO 3251 測定。
[0035] 此外可以通過加入水設定本發明組合物的固體含量和粘度。本文中適宜地，加水 量如此確定，使固體含量為0.5重量％_60重量％。本發明的組合物一般并且優選能夠穩定 儲存數月。
[0036] 而且，本發明的組合物的突出之處在于比較低的水解醇含量<5重量％，優選<3 重量％，更優選< 1重量％，基于總組合物計。本發明組合物的醇含量可以以本身已知的方 式例如通過氣相色譜法進行測定。
[0037] 除了加入水之外，還可以特別加入適當的有機溶劑以進一步延長儲存穩定性，例 如仝10重量％的1_甲氧基丙-2-醇。
[0038]所以本發明的組合物可以適當地具有< 10重量％的1_甲氧基丙-2-醇，優選5重 量％ -10重量％，基于總組合物計。此類的體系一般還具有高閃點。
[0039] 作為數學參數，本發明的含水組合物的含水量優選為約99.5重量％_30重量％，更 優選90重量％-40重量％，非常優選80重量％-50重量％，和特別>70重量％，基于總組合物 計。
[0040] 在約>50%水的分數作為溶劑的情況中一般可以測定該涂層組合物中"非揮發性 組分"的含量。這種測定一般按照DIN EN ISO 3251-"非揮發性組分的含量的測定"通過蒸 發水和醇來完成。鑒于此目的，該物質一般在一次性鋁盤中在125°C下調理1小時，并通過差 示稱重測定非揮發性組分的含量。測定方法主要采用涂料、涂料的粘合劑、聚合物分散體、 縮合樹脂、聚合物分散體和填充劑、顏料等。這種方法相當有價值。
[0041] 所以本發明的組合物特別優選非揮發性物含量為0.5重量％_50重量％。特別優選 該體系的非揮發性組分含量為5重量％至<30重量％。
[0042] 本發明的組合物可以進一步含有至少一種表面活性劑，特別是可以以這種方式， 加入硅氧烷表面活性劑，例如BYK_348(聚醚改性的聚二甲基硅氧烷)產生有利影響，從而在 底物濕潤方面獲得附加的改進，可以避免涂層生產中的流動問題，尤其是在金屬底物上。一 般優選表面活性劑含量為<0.5重量％，特別是0.1重量％-0.3重量％，以該組合物為基準 計。
[0043]還可以向本發明的組合物加入所謂的Hydrosil體系。
[0044] Hydrosil體系這里是指基本上水基的、無氯化物、大多數為弱酸性但也可以是中 性和堿性水體系，該體系含有水溶性、幾乎完全水解的（氟)烷基-/氨基烷基-/羥基-(或烷 氧基_)硅氧烷的混合物，例如可以選自EP 0 716 127 A，EP 0 716 128A，EP 0 846 717A和 ep 1 ιο? 787A。實例包括Dynasylan? hs 2909, Dynasylan?HS 2775, Dynasylaii?HS 2776和Dynasylau?HS 2627。特別優選向本發明組合物加入Dynasylan?F 8815并且重 量比為1 :〇.〇1至〇.〇1:1，更優選約1 :〇. 1至ο. 1:1，其中在此使用的含水Dynasylan?F 8815具有的活性物質含量基于組合物計并且按照上述DIN ΕΝ ISO 3251測定優選是<80重 量％，更優選<40重量％，非常優選0.1重量％_20重量％，特別是約13重量％-15重量％。所 得的本發明組合物由于其高疏水性和疏油性(也稱作"易于清洗"）適合應用于涂層。
[0045] 本發明的溶膠-凝膠組合物，尤其是水稀釋的體系，具有的pH值優選6-9,特別是7-8〇
[0046] 本發明還提供一種制備本發明溶膠-凝膠組合物的方法，該方法通過首先通過引 入組分（i)，隨后在有效混合的條件下計量加入組分(iii)，隨后加入組分（iv)，此后加入組 分（ii)，并且使該反應進行，其中該反應任選加入至少一種稀釋劑，并且從組分（ii):組分 (i)的固體質量的質量比< 0.75起始。
[0047]本發明方法中可以使用的稀釋劑包括水、甲醇、乙醇和/或1-甲氧基-丙-2-醇和其 他醇，例如丙醇或異丙醇。
[0048]當使用一種或多種組分(v)時，它或它們優選首先與組分(i) 一起引入到本發明的 方法中。
[0049]在本發明的方法中，該反應優選在0_35°C，更優選5-25°C的溫度下進行1-60分鐘， 更優選約5-20分鐘，并且所得產物混合物隨后適宜在約35-85 °C，優選在50-60或60-70 °C的 溫度下，即優選略低于水解醇的沸點，后反應10分鐘至4小時，更優選30分鐘-3小時。反應和 后反應一般在有效混合下進行，例如在攪拌下。
[0050]隨后可以從所得產物混合物中除去反應中形成的水解醇，特別是甲醇、乙醇和/或 正丙醇，通過減壓下蒸餾從體系中除去，并且任選，醇的除去量被相應量的水代替。
[0051 ]另一種可能是將表面活性劑加入到反應混合物中或者產物混合物中，例如但不限 于-BYK 348。
[0052]另一種選擇是制得一般略微渾濁至乳白色的產物混合物，用水和/或1-甲氧基丙-2_醇或其他醇稀釋，或，以及可能時，調至所需固體含量。
[0053]在本發明的方法中優選向產物混合物中加入組分(們）（vi)。
[0054]本發明產物混合物或本發明組合物另外可以與Hydrosil混合，優選含有氟官能化 的活性物質。特別是在有效攪拌下加入含量為13重量％-15重量％的辦(^〇5^1濃縮物，其中 Hydrosil濃縮物作為活性物質并基于后面所得的組合物計算。以這種方式得到的組合物非 常適宜下列用途:硬的耐刮性涂層，并且另外，此類的涂層在水濕潤試驗中的接觸角為> 105。。
[0055] 所以本發明提供利用本發明的方法獲得的溶膠-凝膠組合物。
[0056] -般地說，本發明的組合物可以按照下列方法制備：
[0057] 通常，預先引入組分（i)，將組分（iii)首先計量引入其中，隨后計量引入（iv)，并 且隨后加入（ii);預先確定組分（ii)與（i)的比例，并且作為其他組分，任選加入組分(們） (V)，任選組分(們）（vi)和使用稀釋劑。此外，應當保證有效混合。
[0058] 作為硅溶膠的分數的結果，可以將大大超過水解硅烷(i)和任選(V)所需的水加入 到混合物中。由于發生水解，反應混合物的溫度一般略微增高。在這種情況中可以進行附加 冷卻，或者如果必要，輕輕加熱。適宜地，令反應混合物或產物混合物在攪拌下在略高的溫 度下繼續后反應一段時間。反應后，產物是水解產物和通常還含有大量的水和其他水解醇， 例如甲醇、乙醇或正丙醇。
[0059] 另一種可能性是通過蒸餾除去所得產物混合物中的水解醇，尤其是有毒的甲醇， 并且用相應量的水替代。
[0060] 所述水解產物具有良好的儲存穩定性并且還可以適宜用另外加入實際上無限的 水稀釋。水解還伴隨著硅烷分子彼此之間以及與Si〇2顆粒表面上的0H基團之間的緩慢縮合 的開始，這導致無機/有機網絡的初步形成，但一般還伴隨著反應產物的較小沉降。盡管如 此，本發明的溶膠-凝膠組合物也意外地具有儲存穩定性，甚至在水稀釋狀態下。
[0061] 另外可以有利地將本