于過濾器內；將150ml叔丁醇加入帶塞密閉反應容器 中，隨后加入3g L-抗壞血酸，1.0g植酸及0.6g諾維信435型（Ν〇ν〇ζ5^?@435)脂肪酶，置于 超聲(超聲功率為140W)條件下，啟動攪拌機(轉速為200r/min)，待L-抗壞血酸溶解后，加入 12g棕櫚酸，55°C水浴恒溫反應6h;反應過程是使用循環栗進行過濾器和反應容器之間反應 體系不間斷循環，循環時，反應液由反應容器的底部進入，從反應容器的上部投料口流出， 在從反應容器進入循環管道的出口處加80目篩網，防止脂肪酶流入循環管道；
[0041] (2)過濾除去脂肪酶，所得濾液在55°C條件下減壓蒸餾除去溶劑，得到蓬松白色固 體；
[0042] (3)將步驟(2)所得蓬松白色固體用質量比為1:2的甲苯和乙酸乙酯混合溶劑50ml 溶解后加水洗滌，分液漏斗放出水層，有即相于燒杯中放置4小時，抽濾；
[0043] (4)將步驟(3)所得物料在60°C條件下真空干燥2小時，即得L-抗壞血酸棕櫚酸酯 成品。
[0044]其余步驟同上，步驟(1)分別用不同質量的抗氧化增效劑替代l.Og植酸。所得產品 的收率對比如表2所示：
[0045] 表2不同抗氧化增效劑不同用量對L-AP收率的影響
[0046]
[0047] 由表2可知，添加一定量的抗氧化增效劑對于反應產物的得率是有所提高的，尤其 是添加1. 〇g植酸，能更好地起到保護L-抗壞血酸的作用，阻止和緩解L-抗壞血酸在反應過 程中被氧化，從而提尚廣品得率。
[0048] 實施例3
[0049] (1)將15g 4A型分子篩單獨裝于過濾器內；將150ml叔丁醇加入帶塞密閉反應容器 中，隨后加入3g L-抗壞血酸，1.0g植酸及0.6g諾維信435型（N〇VOzym?435)脂肪酶，置于 超聲(超聲功率為140W)條件下，啟動攪拌機(轉速為200r/min)，待L-抗壞血酸溶解后，加入 12g棕櫚酸，55°C水浴恒溫反應6h;反應過程是使用循環栗進行過濾器和反應容器之間反應 體系不間斷循環，循環時，反應液由反應容器的底部進入，從反應容器的上部投料口流出， 在從反應容器進入循環管道的出口處加80目篩網，防止脂肪酶流入循環管道；
[0050] (2)過濾除去脂肪酶，所得濾液在55°C條件下減壓蒸餾除去溶劑，得到蓬松白色固 體；
[0051] (3)將步驟(2)所得蓬松白色固體用質量比為1:2的甲苯和乙酸乙酯混合溶劑50ml 溶解后加水洗滌，分液漏斗放出水層，有機相于燒杯中放置4小時，抽濾；
[0052] (4)將步驟(3)所得物料在60°C條件下真空干燥2小時，即得L-抗壞血酸棕櫚酸酯 成品。
[0053]其余步驟同上，步驟(3)分別用甲苯、乙酸乙酯或三氯甲烷及不同比例的甲苯和乙 酸乙酯混合溶劑替代質量比為1:2的甲苯和乙酸乙酯混合溶劑進行二次提純。第一次和第 二次提純后經真空干燥所得產品純度與實施例2所得產品純度對比如表3所示。
[0054] 表3不同溶劑提純對L-AP純度的影響 「00551
[0056] 考慮到甲苯和乙酸乙酯的價格因素，為了降低成本，固選擇質量比為1:2的甲苯和 乙酸乙酯混合溶劑來提純。
[0057] 實施例4
[0058] (1)將15g 4A型分子篩單獨裝于過濾器內中；150ml叔丁醇加入帶塞密閉反應容 器，隨后加入3g L-抗壞血酸，1.0g植酸及0.6g諾維信435型（Novozym'K 435)脂肪酶，置于 超聲(超聲功率為140W)條件下，啟動攪拌機(轉速為200r/min)，待L-抗壞血酸溶解后，加入 12g棕櫚酸，55°C水浴恒溫反應6h;反應過程是使用循環栗進行過濾器和反應容器之間反應 體系不間斷循環，循環時，反應液由反應容器的底部進入，從反應容器的上部投料口流出， 在從反應容器進入循環管道的出口處加80目篩網，防止脂肪酶流入循環管道；
[0059] (2)過濾除去脂肪酶，所得濾液在55°C條件下減壓蒸餾除去溶劑，得到蓬松白色固 體；
[0060] (3)將步驟(2)所得蓬松白色固體用質量比為1:2的甲苯和乙酸乙酯混合溶劑50ml 溶解后加水洗滌，分液漏斗放出水層，有機相于燒杯中放置4小時，抽濾；
[0061] (4)將步驟(3)所得物料在60°C條件下真空干燥2小時，即得L-抗壞血酸棕櫚酸酯 成品。
[0062] 步驟(2)所述脂肪酶回收后循環利用，重新作為步驟（1)的酶催化劑使用，循環使 用13次，記錄每次最后所得L-抗壞血酸棕櫚酸酯產品的收率，結果如表4所示。
[0063]其他步驟同上，采用攪拌酶法替代超聲輔助酶法合成L-抗壞血酸棕櫚酸酯，循環 利用脂肪酶，所得產品的收率如表4所示：
[0064]表4不同方法對脂肪酶回收使用后產品收率的影響
[0065]
[0066] 上述實施例為本發明較佳的實施方式，但本發明的實施方式并不受上述實施例的 限制，其他的任何未背離本發明的精神實質與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化， 均應為等效的置換方式，都包含在本發明的保護范圍之內。
【主權項】
1. 一種超聲波條件下結合攪拌法酶催化合成L-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法，其特征在于 按照以下操作步驟： (1) 將15g 4A型分子篩單獨裝于過濾器內；將150ml叔丁醇加入帶塞密閉反應容器內， 隨后加入3g L-抗壞血酸、1.0g植酸及0.6g諾維信435型脂肪酶，置于超聲條件下，啟動攪拌 機，待L-抗壞血酸溶解后，加入12g棕櫚酸，水浴恒溫反應;反應過程是使用循環栗進行過濾 器和反應容器之間反應體系不間斷循環，循環時，反應液由反應容器的底部進入，從反應容 器的上部投料口流出，在從反應容器進入循環管道的出口處加80目篩網，防止脂肪酶流入 循環管道； (2) 過濾除去脂肪酶，所得濾液減壓蒸餾除去溶劑，得到蓬松白色固體； (3) 將步驟(2)所得蓬松白色固體用質量比為1:2的甲苯和乙酸乙酯混合溶劑溶解后加 水洗滌，分液漏斗放出水層，有機相于燒杯中放置4小時，抽濾； (4) 將步驟(3)所得物料真空干燥，即得L-抗壞血酸棕櫚酸酯成品。2. 根據權利要求1所述的一種超聲波條件下結合攪拌法酶催化合成L-抗壞血酸棕櫚酸 酯的方法，其特征在于：步驟（1)所述超聲條件是指超聲功率為140W，攪拌機轉速為200r/ min;所述水浴恒溫反應的溫度為55°C，反應時間為6小時。3. 根據權利要求1所述的一種超聲波條件下結合攪拌法酶催化合成L-抗壞血酸棕櫚酸 酯的方法，其特征在于:步驟(2)所述減壓蒸餾時的溫度為55°C。4. 根據權利要求1所述的一種超聲波條件下結合攪拌法酶催化合成L-抗壞血酸棕櫚酸 酯的方法，其特征在于:步驟(3)所述混合溶劑的用量為50ml。5. 根據權利要求1所述的一種超聲波條件下結合攪拌法酶催化合成L-抗壞血酸棕櫚酸 酯的方法，其特征在于:步驟(4)所述真空干燥的溫度為60°C，時間為2小時。6. 根據權利要求1所述的一種超聲波條件下結合攪拌法酶催化合成L-抗壞血酸棕櫚酸 酯的方法，其特征在于:步驟(4)所得L-抗壞血酸棕櫚酸酯的純度2 97.0%，得率2 60.0%。
【專利摘要】本發明屬于食品添加劑合成加工技術領域，公開了一種超聲波條件下結合攪拌法酶催化合成L-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法。該方法是將4A型分子篩單獨裝于過濾器內；將叔丁醇加入帶塞密閉反應容器，然后加入L-抗壞血酸、植酸及諾維信435型脂肪酶，置于超聲條件下，啟動攪拌機，溶解后加入棕櫚酸，水浴恒溫反應；抽濾所得濾液減壓蒸餾；所得固體用質量比為1：2的甲苯和乙酸乙酯混合溶劑溶解后加水洗滌，分液放出水層，放置4小時，抽濾；真空干燥即得成品。本發明將反應時間明顯縮短，同時通過改變提純溶劑，由兩次提純減為一次提純，提高效率，降低能耗和損耗，而且將催化劑酶的重復利用次數由原來8次提高為12次，降低生產成本。
【IPC分類】C12P7/64
【公開號】CN105647982
【申請號】
【發明人】何金銀, 曾永青, 李善軍, 吳國城
【申請人】廣州市食品工業研究所有限公司
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2016年2月29日