尺寸穩定的聚碳酸酯-聚對苯二甲酸亞烷基酯-模塑料的制作方法
【專利說明】尺寸穩定的聚碳酸醋-聚對苯二甲酸亞烷基醋-模塑料
[0001] 本發明設及基于聚碳酸醋-聚對苯二甲酸亞烷基醋-共混物的尺寸穩定組合物，其 包含滑石作為礦物填料并包含至少一種脫模劑和至少一種穩定劑作為添加劑。本發明還設 及該熱塑性模塑料用于制造尺寸穩定的半成品和模制品的用途，W及可由該熱塑性模塑料 獲得的半成品和模制品。該半成品和模制品優選用于機動車構造，更優選作為外部部件。
[0002] 包含部分結晶聚醋和礦物填料的含填料聚碳酸醋模塑料(P對莫塑料)是已知的。運 樣的模塑料例如用于機動車行業。
[0003] EP 1 992 663 A1公開了包含附加熱塑性塑料和滑石的聚碳酸醋組合物。所公開 的附加熱塑性塑料也包括聚醋。該組合物W在擠出法中的簡單制造、剛度、阻燃性、初性和 熱穩定性為特征。
[0004] US 5,637,643公開了包含聚碳酸醋、聚醋和表面改性的滑石W及亞憐酸醋基抗氧 化劑的組合物。該組合物W良好的機械性質和良好的熱穩定性為特征。
[0005] JP 2010-275449公開了包含聚碳酸醋、聚醋、滑石和碳纖維的組合物。作為比較， 還公開了無碳纖維的組合物。根據該發明的組合物W低的熱膨脹、高剛度和良好的表面性 質為特征。
[0006] JP 1995-101623公開了包含聚碳酸醋、聚醋、丙締酸醋橡膠和滑石W及抗氧化劑 的組合物。該組合物適用于制造車輛部件并W高剛度和良好的表面光滑度為特征。
[0007] 肝1994-097985公開了包含聚碳酸醋、滑石、芳族聚醋和有機憐酸醋的組合物。該 組合物具有高剛度、良好的表面性質和高初性并適用于制造具有高的熱穩定性和機械強度 的模制品。
[000引運些文獻無一公開了包含至少一種脫模劑和至少一種穩定劑作為添加劑的組合 物。
[0009] DE-A 19 753 541公開了包含部分芳族聚醋、接枝共聚物和礦物填料的聚碳酸醋 模塑料，其具有對車身外部部件而言足夠的初性。但是，所要求保護的模塑料表現出不足的 抗熱變形性。
[0010] EP-A 135 904描述了包含聚對苯二甲酸乙二醇醋、聚下二締基接枝共聚物和最多 4重量%的量的滑石的聚碳酸醋模塑料。所公開的優點是由低翅曲和良好初性構成的有利的 性質組合。
[0011] 肝-A 08 176 339描述了包含滑石作為礦物填料的聚碳酸醋模塑料。可W使用ABS 樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇醋和聚對苯二甲酸下二醇醋作為附加共混搭檔。對該模塑料強 調的優點是良好的初性和表面品質。
[0012] JP-A 07 025 241描述了具有高剛度和良好表面品質的聚碳酸醋模塑料。該模塑 料包含60至70重量%的聚碳酸醋、20至30重量%的聚醋、5至10重量％的丙締酸醋橡膠和5至10 重量%的滑石W及0.1至1重量份(基于100份聚合物組分計）的抗氧化劑。
[0013] 肝-A 63 132 961公開了用于機動車行業的包含聚對苯二甲酸下二醇醋、聚醋、接 枝共聚物和礦物填料的。
[0014] EP 1 355 988 A1公開了可任選包含聚醋和/或接枝共聚物并具有小于100 ppm的 總鐵含量(基本來自添加的滑石)的聚碳酸醋模塑料。
[0015] 由塑料制成的車身外部部件通常必須上漆。在為汽車顏色著色的塑料的情況下， 由其制成的車身附件通常被一個或多個透明漆層涂覆。在塑料并非W汽車顏色著色的情況 下，由其制成的車身附件用多個漆層上漆，其中運些層中至少一個提供顏色。施涂的漆層通 常必須在升高的溫度下烘烤并固化。對此需要的溫度(可高達20(TC)和持續時間取決于所 用漆料體系。在固化和/或烘烤操作過程中，車身附件的塑料材料應盡可能沒有表現出改 變，例如不可逆的變形。因此必須提供具有高抗熱變形性的熱塑性聚碳酸醋模塑料。
[0016] 此外，在日常使用中，運些部件也必須具有高的尺寸穩定性，特別是在所有維度中 的低的熱膨脹(低的化TE -線性熱膨脹系數）。
[0017] 對由塑料制成的車身附件所提出的其它要求是在沖擊和拉伸載荷下，特別甚至在 低溫下的良好初性、足夠的剛度、良好表面品質、具有良好漆層附著力的良好可上漆性和良 好的耐化學品和耐燃料性。此外，用于制造車身外部部件的模塑料還必須具有W烙體形式 的良好可流動性。
[0018] 實際經驗表明，根據具體使用領域，用于車身附件的材料可具有在所列性質方面 的巨大差異。但是，對所有材料而言最終決定性的和非常重要的是足夠的抗熱變形性和尺 寸穩定性，W便實現無故障上漆并防止部件翅曲及開裂和間隙尺寸改變。
[0019] 目的是提供尺寸穩定的聚碳酸醋/聚對苯二甲酸亞烷基醋-組合物，其優選在所有 維度中具有低化TEW及良好初性、高彈性模量、良好可流動性、高抗熱變形性和在熱塑性加 工時減小的收縮行為。
[0020] 該聚碳酸醋模塑料還應具有就上述章節中提及的要求而言的優異的總體性質狀 況，包括由塑料制成的車身附件的漆層附著力。此外，該聚碳酸醋模塑料應可容易加工成適 合用作車身附件的大型模制品。
[0021] 現在已經發現，包含與聚碳酸醋和作為礦物填料的滑石組合的聚對苯二甲酸亞燒 基醋的組合物具有所需性質。
[0022] 本發明設及組合物，其包含 A) 50至70,優選52至68,更優選54至66,特別是55至65重量份的至少一種芳族聚碳酸 醋， B) 16至30,優選大于18至28,更優選20至26,特別是21至25重量份的至少一種聚對苯 二甲酸亞烷基醋， C) 4至30,優選5至25,更優選8至22,特別是9至21重量份，最優選12至18重量份的至少 一種基于滑石的礦物填料， D) 0.1 - 8.0重量份，優選0.3 - 7.0重量份，優選0.4 - 6.0重量份，特別優選0.5 - 5.0重量份的添加劑， 其中組分D包含至少一種脫模劑和至少一種穩定劑， 其中所有組分的重量份的總和為100。
[0023] 上文對不同組分提及的各個優選范圍可互相自由組合。
[0024] 在一個優選實施方案中，該組合物僅由組分A至D構成。
[0025] 在一個優選實施方案中，該組合物不含橡膠改性的接枝聚合物。
[0026] 不含橡膠改性的接枝聚合物是指在該組合物中含有少于0.5重量份，優選少于0.1 重量份的運種組分。
[0027] 在一個優選實施方案中，該組合物不含乙締基(共)聚合物，特別是SAN(苯乙締-丙 締臘)。
[0028] 不含乙締基(共)聚合物，特別是SAN(苯乙締-丙締臘)是指在該組合物中含有少于 0.5重量份，優選少于0.1重量份的運種組分。
[0029] 在一個優選實施方案中，該組合物不含乙締基(共)聚合物和橡膠改性的接枝聚合 物。
[0030] 不含乙締基(共)聚合物并且不含橡膠改性的接枝聚合物是指在該組合物中含有 少于0.5重量份，優選少于0.1重量份的運些組分。
[0031 ]在一個優選實施方案中，該組合物不含憐基阻燃劑。
[0032] 不含憐基阻燃劑是指在該組合物中含有少于0.5重量份，優選少于0.1重量份的運 種組分。
[0033] 在一個優選實施方案中，該組合物不含碳纖維。
[0034] 不含碳纖維是指在該組合物中含有少于0.5重量份，優選少于0.1重量份的運種組 分。
[0035] 組分C與組分B的重量比優選為1:1至1:2.5。
[0036] 在另一優選實施方案中，使用僅由對苯二甲酸及其反應性衍生物(例如其二烷基 醋）和乙二醇和/或下二醇-1,4制成的聚對苯二甲酸亞烷基醋和運些聚對苯二甲酸亞烷基 醋的混合物作為組分B。
[0037] 在另一優選實施方案中，使用聚對苯二甲酸乙二醇醋作為組分B。
[0038] 在另一優選實施方案中，該組合物包含 A) 55至65重量份的至少一種芳族聚碳酸醋， B) 21至25重量份的至少一種聚對苯二甲酸乙二醇醋， C) 9至21重量份的至少一種具有小于4.5微米的上限粒度d95的基于滑石的礦物填料， D) 0.5 - 5.0重量份的添加劑， 其中組分D包含至少一種脫模劑和至少一種穩定劑， 其中所述組合物不含橡膠改性的接枝聚合物、不含乙締基(共)聚合物、不含憐基阻燃 劑并且不含碳纖維， 且其中所有組分的重量份的總和為100。
[0039] 在另一優選實施方案中，該