抗沖擊的熱塑性組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及抗沖擊的熱塑性組合物和設及其在多種部件的制造中的用途。
【背景技術】
[0002] 例如已知使用聚合物組合物W制造所有類型的制品例如鞋底。包括聚酷胺嵌段和 聚酸嵌段的共聚物在該類型的應用中是特別地有利的。然而，它們顯示出相對高的成本，和 沖擊強度有時太低。
[0003] 還已知使用運些包括聚酷胺嵌段和聚酸嵌段的共聚物作為與其它聚合物的共混 物。
[0004] 例如，文獻EP 0 787 761和EP 0 787 771描述了基于聚酷胺、包括聚酷胺嵌段和 聚酸嵌段的共聚物、聚締控和官能化的聚締控的四元組合物。然而，運些組合物依舊顯示出 可為太低的沖擊強度。
[0005] 文獻US 2013/0172484教導了包括如下的組合物:聚酷胺、包括聚酷胺嵌段和聚酸 嵌段的共聚物、官能化的乙締/締控共聚物和官能化的乙締/丙締共聚物。
[0006] 而且，文獻EP 0 564 338教導了基于聚酷胺樹脂且包括至少一種具有不飽和環氧 化物衍生的單元的乙締聚合物的組合物。
[0007] 對于開發顯示高的沖擊強度和易于加工的聚合物組合物存在需要。
【發明內容】
[000引本發明首先設及組合物，所述組合物包括：
[0009] -至少一種聚酷胺(A);
[0010] -至少一種包括聚酷胺嵌段和聚酸嵌段的共聚物(B);
[0011] -單(單一)聚締控(C)，所述聚締控是通過馬來酸酢單元或通過環氧單元官能化的 聚締控。
[0012] 根據一個實施方案，所述組合物包括：
[OOU] -5至50%、優選地10至45%的聚酷胺(A);
[0014] -35至60%、優選地45至55%的共聚物(B);
[001引 -5至40%、優選地10至35%的聚締控(C);
[0016] -0至35 %的添加劑。
[0017] 根據一個實施方案，聚酷胺(A)選自：PA 6、PA 11、PA 12、PA 10.10、PA 10.12、PA 6.10、?4 6.12和運些的組合。
[0018] 根據一個實施方案，聚締控(C)選自：接枝有馬來酸酢的聚（乙締/丙締）、接枝有馬 來酸酢的聚(苯乙締/乙締)和接枝有馬來酸酢的聚（乙締/丙締酸醋）。
[0019] 根據一個實施方案，共聚物(B)選自：包括PA 6嵌段和聚下二醇(聚四亞甲基二醇） 嵌段的共聚物、包括PA BACM. 12嵌段和聚下二醇嵌段的共聚物和運些的組合。
[0020] 根據一個實施方案，聚酷胺(A)為PA 6和/或共聚物(B)為包括PA 6和聚下二醇嵌 段的共聚物。
[0021] 本發明的另一主題是用于制造 W上所述的組合物的方法，包括提供聚酷胺(A)、共 聚物(B)和單聚締控(C)和將運些共混，優選地通過配混(復合）。
[0022] 本發明還設及由W上所述的組合物制造的物體(物品）。
[0023] 本發明還設及用于制造該物體的方法，包括提供所述組合物和使物體成形，優選 地通過注射模塑。
[0024] 本發明使得可克服現有技術的缺點。其更特別地提供顯示高的沖擊強度和易于加 工的聚合物組合物。根據本發明的組合物是特別良好地適合于注射模塑方法。
[0025] 運是通過W下的組合實現:至少一種聚酷胺(A)、至少一種包括聚酷胺嵌段和聚酸 嵌段的共聚物(B)和單聚締控(C)，其為通過馬來酸酢單元或通過環氧單元官能化的聚締 控。
[00%]運樣的組合物比文獻US 2013/0172484中描述的組合物（其提供兩種不同官能化 的聚締控的共混物)更容易加工。
[0027] 根據本發明的組合物W適度的成本(和在任何情況下低于單獨采用的包括聚酷胺 和聚酸嵌段的共聚物的成本)提供具有類似于聚氨醋熱塑性塑料或包括聚酷胺和聚酸嵌段 的共聚物的那些的性質的材料。
[0028] 例如，根據本發明的組合物還顯示出高的斷裂伸長率、低的密度和比現有技術的 一些產品低的對水的敏感性、低的曉曲（彎曲）模量和良好的曉曲疲勞性質。
【具體實施方式】
[0029] 現在在W下描述中更詳細地且沒有暗示限制地描述本發明。
[0030] 除非另外指明，顯示的百分數對應于重量比例。
[0031 ]本發明提供組合物，其包括：
[0032] -至少一種聚酷胺(A);
[0033] -至少一種包括聚酷胺嵌段和聚酸嵌段的共聚物(B);
[0034] -單聚締控(C)，所述聚締控是通過馬來酸酢單元或通過環氧單元官能化的聚締 控;和
[0035] -任選地添加劑。
[0036] 術語"單聚締控"理解意為，組合物包括對應于僅一個式的聚締控(理解，組合物中 的該聚締控的個體分子可經歷無規分布，特別地W平均摩爾質量、平均接枝度等）。
[0037] 特別地，所述組合物缺少非官能化的聚締控，和所述組合物包括通過馬來酸酢單 元官能化的聚締控或通過環氧單元官能化的聚締控，但不是二者的共混物。
[0038] 聚酷胺(A)可為W聚酷胺領域中已知的方式制備的半結晶或無定形聚酷胺。
[0039] 半結晶和/或無定形聚酷胺的共混物也可用于本發明的范圍中。在該情況下，其中 聚酷胺(A)主要(超過50重量％)為半結晶的共混物是優選的。
[0040] -般地通過起始單體的縮聚來制造聚酷胺，所述起始單體可為氨基酸、或內酷胺、 或二酸和二胺的混合物。
[0041] 作為可在本發明中使用的聚酷胺(PA)的制造中的起始單體的實例，可提到下列單 體，非限制性的，它們的通用縮寫顯示在括號中：
[0042] -脂族二酸例如己二酸(6)、壬二酸(9)、癸二酸（10)、十二燒二酸（12)等，或芳族二 酸例如對苯二甲酸(T)、間苯二甲酸(I)等；
[0043] -脂族二胺例如下二胺（4)、六亞甲基二胺（6或HMDA)、S甲基六亞甲基二胺 (TMHMDA)的異構體、八亞甲基二胺(8)、癸二胺（10)、十二亞甲基二胺（12)等，或芳族二胺例 如間苯二甲胺(MXD)，或環脂族二胺例如雙(4-氨基環己基）甲燒(BACM)的異構體、雙(3-甲 基-4-氨基環己基）甲燒(BMACM)、2,2-雙(3-甲基-4-氨基環己基)丙烷(BMACP)等，或其它二 胺例如異佛爾酬二胺（IPDA)、2,6-雙(氨基甲基)降茨燒(BAMN)等；
[0044] -內酷胺，例如己內酷胺化6)、月桂內酷胺化12)等；
[0045] -氨基酸，例如11-氨基十一酸(11)、11-(N-庚基氨基)十一酸(NHAU)等。
[0046] 本發明的聚酷胺可為脂族或半芳族聚酷胺。
[0047] 在脂族聚酷胺中，可沒有暗示限制地提及：聚已內酷胺（PA 6)、聚十一酷胺（PA 11)、聚月桂內酷胺(PA 12)、聚己二酷下二胺(PA 4.6)、聚己二酷己二胺(PA 6.6)、聚壬二 酷己二胺(PA 6.9)、聚癸二酷己二胺(PA 6.10)、聚十二燒二酷己二胺(PA 6.12)、聚十二燒 二酷癸二胺（PA 10.12)、聚癸二酷癸二胺（PA 10.10)、聚十二燒二酷十二燒二胺（PA 12.12)、聚酷胺和共聚酷胺?4 11/畑1^、？4 84〔1.6、？4 84〔1.10、？4 84〔1.12、？4 6/6.6、口八 6/12和它們的共混物。
[004引在半芳族聚酷胺中，可沒有暗示限制地提及:PA 6/6.T，PA 6.6/6.T、PA 6.T/6.I、 PA 6.6/6.T/6.I、PA 11/6.T、PA 12/6.T、PA MXD.6、PA MXD. 10和它們的共混物。
[0049] 在無定形聚酷胺中，可沒有暗示限制地提及下列聚酷胺和共聚酷胺:聚間苯二甲 酷己二胺(PA 6.1)、聚對苯二甲酯Ξ甲基己二胺(PA TMHMDA.T)、PA BACM.12、共聚酷胺PA 6/BMACP.I、PA 6/BAMN.T、PA 11/BMACM.I、PA 11/BMACM.T/BMACM.I、PA 11/BACM.I/ IPDA.KPA 12/BMACM.KPA 12/BACM. T/BACM. KPA 12/BMACM.T/BMACM. KPA 12/BACM.I/ IPDA. I、PA 6.T/6.1/BACM. I、PA 6.T/6.1/BACM.T/BACM.巧P它們的共混物。
[0050] 根據優選的實施方案，聚酷胺(A)是半結晶聚酷胺。在本發明的意義之內，"半結晶 聚酷胺"理解為通常意指線性脂族聚酷胺。在半結晶聚酷胺中，優選選自如下的那些:PA 6、 口八11、口4 12、口4 10.10、口4 10.12、口4 6.10、口4 6.12和運些的組合。
[005。 PA 6是優選的。
[0052] 包括聚酷胺嵌段和聚酸嵌段的共聚物(B)是來自包括反應性末端的聚酷胺嵌段與 包括反應性末端的聚酸嵌段、特別地例如如下的共縮聚的共聚物：
[0053] -包括二胺鏈末端的聚酷胺嵌段與包括二簇基鏈末端的聚氧化締嵌段；
[0054] -包括二簇基鏈末端的聚酷胺嵌段與包括二胺鏈末端的聚氧化締嵌段，所述包括 二胺鏈末端的聚氧化締嵌段是通過脂族的α，ω-二徑基化的聚氧化締嵌段(稱為聚酸二醇） 的氯乙基化和氨化得到的；
[0055] -包括二簇基鏈末端的聚酷胺嵌段與聚酸二醇，在該特定情況下得到的產物為聚 酸醋酷胺。
[0056] 包括二簇基鏈末端的聚酷胺嵌段源自例如在鏈限制二簇酸的存在下的α，ω-氨基 簇酸、內酷胺、或二簇酸和二胺的縮合。有利地，聚酷胺嵌段為聚酷胺12或聚酷胺6。
[0化7] 聚酷胺嵌段的數均摩爾質量為有利地300-15 000