氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基氨基,N-單環燒 基氨基,N,N-二環烷基氨基,N-單烷基-N-單環烷基氨基,N-單芳基-N-單環烷基氨基,N-酷 氨基,N-烷基橫酷基氨基,脈基,烷基脈基,苯基脈基,面素,氯基,C00M,硝基,酷基,烷基橫 酷基,芳酷基,Ξ氣甲基,雜芳基,雜環烷基,烷氧基幾基,酷氧基,芳酷氧基,氨基甲酯基,氨 基橫酷基和S03M,
[0082] Μ是氨,堿金屬,錠,一當量的堿±金屬或一價有機陽離子,
[0083] m,n,o和Ρ各自獨立為整數1,2,3或4,
[0084] 當η為2,3或4時,在運2,3或4個結構單元中,每個結構單元所含的RUa可W是相同 或不同的,并且運同樣適用于與RUa各自獨立的RWa,
[0085] 當m為2,3或4時,在運2,3或4個結構單元中,每個結構單元所含的Ris可W是相同或 不同的,并且運同樣適用于與RlSa各自獨立的RWa,
[0086] 當〇為2,3或4時,在運2,3或4個結構單元中,每個結構單元所含的R22a可W是相同 或不同的,并且運同樣適用于與R22a各自獨立的R23a,
[0087] 當P為2,3或4時,在運2,3或4個結構單元中,每個結構單元所含的RMa可W是相同 或不同的,并且運同樣適用于與RMa各自獨立的R25a。
[0088] 特別優選的是式(laa)所示染料
[0089]
[0090] 其中
[0091] Rlaa,R2aa,R3aa,R4aa,RSaa,R6aa,R7aa和R8aa各自獨立為:s化Μ,氨,烷基或烷氧基,并且 它們中的至少兩個為S03M,
[0092] 護3嘴RlSaa各自獨立為:氯基或氨基甲酯基,
[0093] RlOaa和 RlSaa為甲基,
[0094] 111,11,〇和口,各自獨立為整數2,3或4,
[0095] 民llaa 民 13aa 民 14aa 民1 日aa 民 16aa 民 17aa 民20aa 民22aa 民23aa 民24aa 民2日aa孝口民
[0096] RUaa和護133各自獨立為:氨,甲基,乙基,正丙基,正下基,正戊基,正己基,環下基, 環戊基,環己基,2-甲基環己基,3-甲基環己基,異丙基,仲下基,2-甲基下基,1-乙基丙基, 1,2-二甲基丙基,叔下基,3-甲基下基,戊-2-基,2-乙基己基,2,2-二甲基丙基,苯基,芐基, 2-甲氧基乙基,3-甲氧基丙基,2-徑乙基,2-(甲硫基)乙基,2-氣乙基,2-氯乙基,3-氯丙基, 四氨化慷基,2-巧喃-2-基-乙基,2-(2-?基乙基橫酷基)乙基,2-(2-叔下基橫酷基乙燒橫 酷基)乙基,2-(乙基橫酷基)乙醇,3-(4-?基下氧基)丙基,2-(2-?基乙氧基)乙基,4-(2- 徑基乙燒橫酷基)苯基,3-(2-苯氧基-乙氧基)丙基,3-異丙氧基丙基,3-乙氧基丙基或3-乙 氧基下基
[0097] 并且
[009引 Μ是氨,鋼,鐘,裡或錠。
[0099]優選的式(laa)所示染料的實例是式(1日日1至laasw)所示化合物及其混合物,其中 護33和Rha為氨;
[0106]
[0107]
[010 引
[0109]
[0110]
[0111]
[0112]
[0113]
[0114]
[0115]
[0116]
[0117]
[011 引
[0119]
[0120]
[0121]
[0122]
[0123]
[0124]
[0125]
[0126]
[0127]
[012 引
[0129]
[0130]
[0131]
[0132]
[0133]
[0134]
[0135]
[0136]
[0137] 本發明進一步優選的技術方案是式(lab)所示的染料
[013 引
[0139] 其中
[0140] Rlab,R2ab,R3ab,R4ab,RSab,R6ab,R7ab和R8ab各自獨立為:S化Μ,氨,烷基或烷氧基,并且 它們中的至少兩個為S03M,
[0141] RSab和RlSab各自獨立為:氯基或氨基甲酯基,
[0142] RlOab和RlSab為甲基,
[0143] m,n,o和P,各自獨立為整數2,3或4,
[0144] Rllab,Rl3ab,Rl4ab,r1 己ab,Rl6ab,Rl7ab,R20ab,R22ab,R23ab,R24ab,r2己ab和R26ab為氨
[01 45] RUa哺RUab各自獨立為:氨,甲基,乙基,正丙基,正下基,正戊基,正己基,環下基, 環戊基,環己基,2-甲基環己基,3-甲基環己基,異丙基,仲下基,2-甲基下基,1-乙基丙基, 1,2-^甲基丙基,叔了基,3-甲基了基,戊-2-基,2-乙基己基,2,2-^?甲基丙基,苯基,芐基, 2-甲氧基乙基,3-甲氧基丙基,2-徑乙基,2-(甲硫基)乙基,2-氣乙基,2-氯乙基,3-氯丙基, 四氨化慷基,2-巧喃-2-基-乙基,6-徑基-1-[2-(2-徑基乙基橫酷基)乙基],2-(2-叔下基橫 酷基乙燒橫酷基)乙基,2-(乙基橫酷基)乙醇,2-徑基乙氧基丙基,2-徑基乙氧基乙基,2- (乙基橫酷基)乙醇,3-(2-苯氧基-乙氧基)丙基,3-異丙氧基丙基,3-乙氧基丙基或3-乙氧 基下基 [0146] 并且
[0147] Μ是氨,鋼,鐘,裡或錠。
[014引優選的式(lab)所示染料的實例是式(labi至lab8")所示化合物,其中R 2。哺R7ab為 氨:
[0157]
[0175]
[0176] 本發明還設及式(1)所示染料及其混合物的制備方法,包括
[0177] a)式(2)所示化合物的重氮化
[017 引
[0179] 其中Ri至R8如上述所定義,
[0180] b)將步驟a)中得到的相應重氮鹽與式(3),(4),(5)和(6)所示化合物進行反應
[0181]
[0182] 其中R9至R26如上述所定義。
[0183] 式(2)所示化合物的重氮化可通過本領域技術人員已知的重氮化方法進行反應, 優選通過在酸性介質中使用亞硝酸鋼或亞硝基硫酸,所述的酸性介質可用無機酸如鹽酸, 硫酸或憐酸或它們的混合物,或者有機酸如乙酸或丙酸或它們的混合物。無機酸與有機酸 的混合物也可被有利地使用。
[0184] 式(2)所示化合物重氮化得到的重氮鹽與式(3),(4),(5)和(6)所示化合物的偶聯 反應可通過已知方法進行。
[0185] 式(2)所示化合物是已知的并且可商購獲得,或者可通過本領域技術人員已知的 常見化學反應方法進行合成,如US 5728874或DE 172106中公開的方法。
[0186] 式(3),(4),(5)和(6)中R9和Ris表示氯基的化晚是可商購獲得的,或者可通過文獻 如DE 2230392中公開的方法進行合成。通過類推,本發明中用到的所有氨基化晚都可W如 所述的進行合成。所得到的化晚可通過本領域技術人員已知的反應進行進一步衍生,如通 過水解W形成其中R9和Ris表示碳酷胺的化晚,或者通過水解并進一步醋化W形成其中R9和 ris為烷氧基幾基的化晚。
[0187] 上述衍生反應可在堿性或酸性介質中進行,優選在相應醇存在下的酸性介質中, 使用強無機酸如硫酸或鹽酸氣體或溶液,酸性樹脂或Ξ甲基氯硅烷或其他合適的酸催化 劑。所述反應有利地在惰性氣體下,于40°C至150°C的溫度范圍內進行。
[018引此外,上述衍生反應可在相應染料與化晚酬臘類化合物合成之后,作為最終步驟 進行。
[0189] 本發明染料可單獨使用,或與其他根據本發明的染料和/或其他物質一起混合使 用。
[0190] 因此,包含一種或多種上述染料的化學組合物也是本發明的一個方面。
[0191] -種化學組合物,由兩種或多種上述染料組成,構成本發明另一個優選的方面。
[0192] -種用于染色的水溶液,包含一種或多種上述染料,也構成本發明的一個方面。
[0193] 本發明染料通過本領域中記載的大量關于酸性染料的應用方法,適用于如下材料 的染色和印花:天然,人造再生,改性或合成的含徑基-,氨基-,和/或甲酯氨基的纖維材料 及其混紡物。
[0194] 因此,本發明還設及含甲酯氨基和/或徑基的材料染色或印花的方法,包括將含甲 酷氨基和/或徑基的材料與上述染料接觸。
[01M]上述染料,上述化學組合物,上述水溶液在纖維,W及此類纖維混紡物的染色中的 應用構成本發明的另一個方面,所述纖維選自如下群組:合成纖維材料,尼龍材料,尼龍-6, 尼龍-6.6纖維和芳絕纖維,植物纖維,種子纖維,棉,有機棉,木棉,挪子殼纖維;初皮纖維, 亞麻,大麻,黃麻,洋麻,巧麻,藤;葉纖維,劍麻,赫納昆纖維,香蕉纖維;賴桿纖維,竹纖維; 動物纖維,羊毛,有機羊毛,蠶絲,羊絨毛,羊駝毛纖維,馬海毛,兔毛纖維W及毛皮和皮革材 料;人造,再生和再循環纖維,纖維素纖維;紙纖維,纖維素再生纖維,粘膠人造絲纖維,乙酸 醋和Ξ乙酸醋纖維和萊賽爾纖維。
[0196] 含有W化學和/或物理形式結合的一種或多種本發明染料的纖維及混紡物,所述 的纖維及混紡物包含選自如下群組中的纖維:合成纖維材料,尼龍材料,尼龍-6,尼龍-6.6 纖維和芳絕纖維,植物纖維,種子纖維,棉,有機棉,木棉,挪子殼纖維;初皮纖維,亞麻,大 麻,黃麻,洋麻,巧麻,藤;葉纖維,劍麻,赫納昆纖維,香蕉纖維;賴桿纖維,竹纖維;動物纖 維,羊毛,有機羊毛,蠶絲,羊絨毛,羊駝毛纖維,馬海毛,兔毛纖維W及毛皮和皮革材料;人 造,再生和再循環纖維,纖維素纖維;紙纖維,纖維素再生纖維,粘膠人造絲纖維,乙酸醋和 Ξ乙酸醋纖維和萊賽爾纖維。
[0197] 上面提到的待染色的基材可W各種形式存在,例如但不限于紗,機織織物,環形針 織物或毛毯。例如片狀結構的形式,如紙張和皮革,薄膜的形式,如尼龍薄膜,或大體積塊狀 的形式,例如由聚酷胺和聚氨醋組成的,特別是纖維的形式,例如纖維素纖維。所述纖維優 選紡織纖維,例如機織織物或紗線的形式或者絞紗或傷口包的形式。
[0198] 本發明染料及其鹽和/或混合物可作為單一染色著色劑應用于染色或印花工藝, 或者在染色或印花組合物中作為二,Ξ或多組分組合著色劑的一部分。二,Ξ或多組分色調 染色與使用單一著色劑成分的染色相比,顯示出類似的堅牢度水平。
[0199] 本發明染料及其鹽或混合物與其他已知的和/或可商購獲得的酸性染料高度相 容,并且它們可W與此類具有相關發色團和類似技術性能的染料一起使用,W獲得特定的 色調。類似的技術性能包括:染色過程中相似的提升力,相似的堅牢度性能和相似的竭染 率。
[0200] 根據本發明的染料可通過已知的用于水溶性染料的施用技術施加于所提到的材 料上,特別是所提到的纖維材料。運同時適用于,染色和印花工藝。
[02