酸性染料，及其制備方法和應用
【專利說明】酸性染料，及其制備方法和應用
[0001] 本發明設及染料技術領域，所述的染料用于含徑基和/或甲酯氨基材料的染色和 印花。
[0002] 具有化晚偶聯部分的酸性染料是現有技術中已知的，并且可作為著色劑在不同應 用中使用，例如參見US 3959250 A1，US 5468848 A1JP 1197578 A和W0 2007/045825 A2。
[0003] 然而，在含徑基和/或甲酯氨基材料的染色和印花【背景技術】中，已知的染料存在許 多技術缺陷需要改進。此類缺陷之一是，很多已知染料包含重金屬如Cu，Cr或M。從毒理學 W及環境角度來看，運些重金屬是有危害的，因此需被排除。
[0004] 令人驚奇的是，現已發現下述式（1)所示染料相比于已知染料顯示出非常優異的 性能。包括高亮度高著色力W及高牢度性能，如在上述材料與包含上述材料的混紡物及微 纖維上的耐洗涂、耐接觸和耐光牢度性能。最重要的是，式（1)所示染料實質上不含重金屬 并提供了均勻的染色。金屬可W只作為抗衡離子存在，并選自堿金屬和堿±金屬組族，其不 存在諸如重金屬的運些影響。
[0005] 如果有重金屬存在于本發明染料中，它們不是來自染料的主體部分，而通常是制 備過程中帶來的。通常運些雜質產生的原因是各反應中的離析物或所使用的催化劑產生的 雜質導致的。此類雜質的含量水平可控，并可保持在遠低于例如etad*i中所建議的含量水 平，因此，化低于10化pm，Cu低于25化pm，化低于20化pm(只提供上面提到的金屬的含量值）。 與此類金屬W摩爾級存在的染料相比，運是一個顯著的改進。
[0006] 本發明設及式(1)所示染料及其混合物
[0007]
[000引 其中
[0009] Ri，r2，r3和r4各自獨立為：氨，烷基，烷氧基，面素，Ξ氣甲基或S03M，并且它們中的 至少兩個為S03M，
[0010] R5，R6，R哺R8各自獨立為:氨，烷基，取代的烷基，被一個或兩個雜原子間斷的烷基 鏈，烷氧基，取代的烷氧基，面素，Ξ氣甲基，環烷基，雜環烷基，氯基，酷氧基，烷基幾基，酷 氨基，烷基橫酷基氨基，氨基，單烷基氨基，單環烷基氨基，二烷基氨基，二(環)烷基氨基，燒 硫基，烷基橫酷基，烷氧基幾基，氨基甲酯基，氨基橫酷基，脈基，-s〇3M或烷基脈基，
[0011] R9和Ris各自獨立為:氯基，氨基甲酯基，取代的氨基甲酯基，烷氧基幾基，Ξ氣甲 基，幾基Ξ氣甲基或面素，
[0012] rW和Ris各自獨立為:氨，烷基，環烷基，Ξ氣甲基，烷氧基，氯基，氨基甲酯基，燒氧 基幾基，C00M，氨基，徑基，單環烷基氨基，單烷基氨基，二(環)烷基氨基，二烷基氨基，單芳 基氨基，二芳基氨基，單環烷基單芳基氨基，單烷基單芳基氨基，燒硫基，芳硫基
[oou] 或為
[0014]被一個或多個取代基取代的烷基，所述取代基選自由如下基團組成的群組:徑基， 環烷基，雜芳基，雜環烷基，芳基，芳氧基，烷氧基，燒硫基，芳硫基，面素，氯基，C00M，烷氧基 幾基，酷氧基，氨基甲酯基，硝基，氨基，酷氨基，芳基幾基氨基，烷基橫酷基氨基，芳基橫酷 基氨基，脈基，烷基脈基和苯基脈基，
[001引 Rll，rU，R"，rM，R"，R"，R"，rW各自獨立為:氨，烷基，徑烷基，烷氧基，締基，環燒 基，芳基，雜芳基，雜環烷基，氨基甲酯基，烷基脈基，苯基脈基，徑烷基橫酷烷基，氨基烷基， 氨基徑基烷基，烷氧基烷基氨基烷基，硫代烷氧基烷基氨基烷基，氨基烷氧基烷基，氨基燒 基硫代氧烷基，環烷基烷基，芳氧基烷基，芳基硫代氧烷基，雜芳基烷基，雜環烷基烷基
[0016] 或者
[0017] 被一個或多個選自氧和硫組成的群組的雜原子間斷的烷基 [001引或者
[0019] 被一個或多個取代基取代的烷基，所述取代基選自由如下基團組成的群組:徑基， 芳基，環烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-單烷基氨基，N，N-二烷基氨基，N-單芳基氨基， N，N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-單環烷基氨基，N，N-二環烷基氨基，N-單烷基-N- 單環烷基氨基，N-單芳基-N-單環烷基氨基，N-酷氨基，N-烷基橫酷基氨基，脈基，烷基脈基， 苯基脈基，面素，氯基，C00M，硝基，酷基，硫代酷基，烷基橫酷基，芳酷基，Ξ氣甲基，雜芳基， 雜環烷基，烷氧基幾基，烷氧基硫代幾基，酷氧基，芳酷氧基，氨基甲酯基，N-單環烷基氨基 甲酯基，N-單烷基氨基甲酯基，N，N-二環烷基氨基甲酯基，N，N-二烷基氨基甲酯基，N-單芳 基氨基甲酯基，N，N-二芳基氨基甲酯基，N-單環烷基-N-單芳基氨基甲酯基，N-單烷基-N-單 芳基氨基甲酯基，氨基橫酷基，N-單環烷基氨基橫酷基，N-單烷基氨基橫酷基，N，N-二環燒 基氨基橫酷基，N，N-二烷基氨基橫酷基，N-單芳基氨基橫酷基，N，N-二芳基氨基橫酷基，N- 單環烷基-N-單芳基氨基橫酷基，N-單烷基-N-單芳基氨基橫酷基和S03M
[0020] 或者
[0021] 被一個或多個選自氧和硫組成的群組的雜原子間斷且被一個或多個取代基取代 的烷基，所述取代基選自由如下基團組成的群組:徑基，芳基，環烷基，烷氧基，硫代烷氧基， 氨基，N-單烷基氨基，N，N-二烷基氨基，N-單芳基氨基，N，N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨 基，N-單環烷基氨基，N，N-二環烷基氨基，N-單烷基-N-單環烷基氨基，N-單芳基-N-單環燒 基氨基，N-酷氨基，N-烷基橫酷基氨基，脈基，烷基脈基，苯基脈基，面素，氯基，C00M，硝基， 酷基，硫代酷基，烷基橫酷基，芳酷基，Ξ氣甲基，雜芳基，雜環烷基，烷氧基幾基，烷氧基硫 代幾基，酷氧基，芳酷氧基，氨基甲酯基，N-單環烷基氨基甲酯基，N-單烷基氨基甲酯基，N， N-二環烷基氨基甲酯基，N，N-二烷基氨基甲酯基，N-單芳基氨基甲酯基，N，N-二芳基氨基甲 酷基，N-單環烷基-N-單芳基氨基甲酯基，N-單烷基-N-單芳基氨基甲酯基，氨基橫酷基，N- 單環烷基氨基橫酷基，N-單烷基氨基橫酷基，N，N-二環烷基氨基橫酷基，N，N-二烷基氨基橫 酷基，N-單芳基氨基橫酷基，N，N-二芳基氨基橫酷基，N-單環烷基-N-單芳基氨基橫酷基，N- 單烷基-N-單芳基氨基橫酷基和S03M，
[0022] Μ是氨，堿金屬，錠，一當量的堿±金屬或一價有機陽離子，
[0023] 式(1)所示染料具有2至6個橫酸基團 [0024] 并且
[0025]在化晚偶聯部分上的具有非固定連接點的鍵是指，含取代基Rii和RU的氨基，W及 含取代基RU和RM的氨基，分別可位于R9的鄰位或對位，即，當含取代基Rii和RU的氨基位于 R9的鄰位時，含取代基Ri哺rm的氨基位于R9的對位，反之亦然；
[0026] 并且
[0027] 運同樣適用于含取代基RU和Ris的氨基W及含取代基RW和RW的氨基，分別可位于 1?15的鄰位或對位，即，當含取代基1?17和1?18的氨基位于1?1 5的鄰位時，含取代基1?19和護*^的氨基 位于Ris的對位，反之亦然。
[0028] 本發明設及式(1)所示染料的所有互變異構體和幾何異構體及其混合物。
[0029] 本發明中出現的烷基可W是直鏈或支鏈的（Ci-Ci2)-烷基，優選(Ci-Cs)-烷基，例 如:正下基，異下基，正戊基，異戊基，正己基，2-乙基己基，仲下基，叔下基和甲基下基。 [0030]運同樣適用于烷氧基，相應地，烷氧基優選為(Ci-Cs)-烷氧基，例如：甲氧基和乙氧 基，也適用于硫代烷氧基，其優選(Ci-Cs)-硫代烷氧基，例如:-SC出或-SC2也。
[0031] 環烷基優選(C3-C8)-環烷基，特別優選環戊基和環己基。為了本發明的目的，術語 環烷基包括取代的環烷基W及不飽和的環烷基。運種類型的優選基團是環戊締基。優選的 取代基是烷基，徑烷基，面素，徑基，烷氧基，酷基，氯基，硝基，氨基，單烷基氨基，二烷基氨 基，單(徑烷基)氨基，雙-(徑烷基)氨基，單烷基單(徑烷基)氨基，氨基甲酯基，氨基橫酷基， 酷氨基，脈基，氨基橫酷基氨基，烷氧基幾基和酷氧基。
[0032] 締基可W是直鏈或支鏈的，并且優選(C2-C6)-基團，例如乙締基和締丙基。為了本 發明的目的，術語締基還包括烘基，例如乙烘基和烘丙基。
[0033] 本發明中出現的芳基優選苯基或糞基。術語苯基和糞基包括未取代的W及取代的 苯基和糞基。優選的取代基是烷基，環烷基，雜環烷基，徑烷基，面素，徑基，烷氧基，燒硫基， 酷基，硝基，氯基，氨基，單烷基氨基，二烷基氨基，單(徑烷基)氨基，雙(徑烷基)氨基，單燒 基單(徑烷基)氨基，氨基甲酯基，氨基橫酷基，酷氨基，脈基，氨基橫酷基氨基，烷氧基幾基 或酷氧基。
[0034] 本發明中出現的雜芳基優選化晚，喀晚，化嗦，化嗦，化咯，咪挫，化挫，1，2，4-嚷二 挫，1，2，4-Ξ挫，四挫，嚷吩，嚷挫，異嚷挫，苯并Ξ挫，苯并異嚷挫，1，3，4-嚷二挫，巧喃，惡 挫，苯并惡挫或異惡挫。術語雜芳基包括未取代W及取代形式的上述基團。優選的取代基是 烷基，徑烷基，面素，徑基，烷氧基，燒硫基，酷基，硝基，氯基，氨基，單烷基烷基氨基，二烷基 氨基，單(徑烷基)氨基，雙(徑烷基）氨基，單烷基單(徑烷基)氨基，氨基甲酯基，氨基橫酷 基，酷氨基，脈基，氨基橫酷基氨基，烷氧基幾基或酷氧基。
[0035] 雜環烷基優選化咯燒，贓晚，嗎嘟，四氨巧喃或贓嗦。術語雜環烷基包括未取代的 W及取代形式的上述基團。優選的取代基是烷基，徑烷基，面素，徑基，烷氧基，燒硫基，酷 基，硝基，氯基，氨基，單烷基烷基，二烷基氨基，單(徑烷基)氨基，雙(徑烷基)氨基，單烷基 單(徑烷基)氨基，氨基甲酯基，氨基橫酷基，酷氨基，氨基幾基氨基，氨基橫酷基氨基，燒氧 基幾基或酷氧基。
[0036] 面素優選氯，漠或氣。
[0037] Μ優選氨，裡，鋼，鐘或單-，二-，或四-(打-C4)-烷基錠。
[0038] 本發明特別優選的技術方案是式(la)所示染料及其混合物
[0039]
[0040] 其中
[OOW Rla，護3，R3嘴R43各自獨立為:氨，烷基，烷氧基，面素己氣甲基或SO3M，并且它們中 的至少兩個為S03M，
[00創 RSa，RSa，護嘴RSa各自獨立為:氨，（C1-C4 )-烷基，（C1-C4)-烷氧基，面素，Ξ氣甲基，- S03M或（打-C4)-酷氨基，
[0043 ]護3和RlSa各自獨立為:氯基，氨基甲酯基，取代的氨基甲酯基，橫酷基烷基或烷氧基 幾基，
[0044] RlDa和RlSa各自獨立為:未取代的，直鏈或支鏈的（C1-C4)-烷基，未取代的（C5-C7)- 環烷基或取代的（C日-C?)-環烷基，所述取代的（C日-C?)-環烷基具有一個或多個取代基，如甲 基，乙基，異下基，仲下基，叔下基或甲基下基，
[0045] Rlla，RUa，RUa，RMa，護3，RlSa，RlSa和R2〇a各自獨立為.氨，烷基，徑烷基，烷氧基，締 基，環烷基，芳基，雜芳基，雜環烷基，氨基甲酯基，烷基脈基，苯基脈基，徑烷基橫酷烷基，氨 基烷基，氨基徑基烷基，烷氧基烷基氨基烷基，硫代烷氧基烷基氨基烷基，氨基烷氧基烷基， 氨基烷基硫代氧烷基，環烷基烷基，芳氧基烷基，芳基硫代氧烷基，雜芳基烷基，雜環烷基燒 基
[0046] 或者
[0047] 被一個