激光成像油墨的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及激光成像。
【背景技術】
[0002] 利用非接觸式近紅外光源，特別是二極管和纖維激光器，使涂覆在可變信息包裝 等應用上的涂料成像，近來受到廣泛關注。二極管和纖維激光器的經濟性、便攜性和易用性 等有利特性，在店內標簽等包裝工業的現實需求中具有吸引力。
[0003] 幾乎所有應用于激光敏感涂料的變色材料都吸收中紅外福射，因此它們可W被中 紅外激光器(如發射約10.6微米射線的二氧化碳激光器)激活。然而，同樣運些變色材料對 近紅外區域的光的吸收通常可W忽略不計，因此不能被發射射線在700-2500nm范圍內的近 紅外激光器激活。與二氧化碳激光器相比，近紅外激光器因其更加緊湊的尺寸，通常更加便 于使用，特別是在對生產線的改裝方面。另外，與二氧化碳激光器相比，近紅外激光器因為 不配備有可快速的線速度成像的移動振鏡，更容易被制成單獨尋址的陣列式發光器 件。
[0004] 然而，通過在同樣運些油墨配方中加入吸收近紅外光源(如二極管和纖維激光器） 福射的材料，已經制造出運樣的涂料，其在近、中或遠紅外線曝光下，會形成獨特的彩色圖 像。
[0005] W0 2005/068207描述了一種油墨配方，其包括一種標記組分和一種金屬鹽，所述 金屬鹽吸收波長為700-2000nm的激光福射，從而使所述標記組分變色。運使得二極管和二 氧化碳激光器可W應用于成像，例如，在包裝上成像。
[0006] W0 2007/141522描述了一種油墨配方，其包括一種標記組分和一種金屬鹽，所述 金屬鹽吸收波長為780-2500nm的激光福射，從而使所述標記組分變色。優選的一種金屬鹽 是還原的銅錫氧化物。
[0007] EP2361783描述了一種熱敏性記錄媒體，其包括支撐物，位于所述支撐物上的圖像 記錄層，和被用作光熱轉換材料的顆粒狀無機物。所述無機物具有Υ，Χ之比，由Y/X表示，此 值大于等于2,其中，X表示波長范圍為400nm-700nm的光的吸收強度的平均值，Υ表示波長大 于700nm但小于或等于1200nm的光的吸收強度的最大值。所述光熱轉換材料可W包括金屬 棚化物和金屬氧化物中的至少一種顆粒物，并且氧化鶴是所述金屬氧化物的一種選擇。該 公開集中于熱可逆記錄媒體的形成。
[000引本發明旨在進一步提供具有良好激光成像效果的油墨配方，但所述油墨配方對涂 層的背景顏色的影響基本上可W忽略不計。
【發明內容】
[0009 ]第一方面，本發明提供了 一種油墨配方，包括：
[0010] (a)近紅外吸收體系，其包括化學式為M1Wi.6〇6的化合物，其中Ml表示從H，化，堿金 屬如Li、化、K、肺、Cs，堿±金屬如Be、Mg、化、Sr、Ba，稀±元素，Zr，Cr，Μη，Fe，Ru，Co，化，Ir， Ni，Pd，Pt，Cu，Ag，Au，Zn，Cd，A1，Ga，I η，Τ1，S i，Ge，Sn，饑，Sb，B，F，P，S，Se，Br，Te，Τ i，Nb，V， 1〇，了曰，1?6，冊，〇3,8巧日1所組成的組中選擇的一種或多種元素，或錠；
[0011] (b)變色劑;和
[001^ (c)粘合劑。
[0013 ]第二方面，本發明提供了 一種油墨配方，包括：
[0014] (a)近紅外吸收體系，其包括化學式為MipWnOq的化合物，其中p、n和q滿足關系式P < ]1和9 > 3n;Mi表示從H，He，堿金屬如Li、Na、K、Rb、Cs，堿±金屬如86、]\1邑、化、51'、13曰，稀±元 素，Zr，Cr，Μη，Fe，Ru，Co，加，Ir，Ni，Pd，Pt，化，Ag，Au，Zn，Cd，A1，Ga，Iη，T1，Si，Ge，Sn，Pb， 86,8方，？，5,56,8'，了6，1'1，抓，￥，1〇，化，1^，冊，〇3,8巧日1所組成的組中選擇的一種或多種 元素，或錠；
[0015] (b)變色劑;和
[0016] (C)粘合劑；
[0017] 其中，所述配方不同時含有二元氧化鶴和金屬鶴。
[0018] 第Ξ方面，本發明還設及涂覆有本發明的油墨配方的基底。
[0019] 第四方面，本發明提供了在基底上形成圖像的方法，包括：
[0020] (a)在所述基底上施加本發明的油墨配方，形成涂層;和
[0021] (b)在電磁福射下曝光所述涂層的至少一部分，形成圖像。
[0022] 第五方面，本發明提供了一種油墨配方，包括化學式為M2xWy0z的鶴青銅，其中，M2表 示從山化，堿金屬如^、化、1(、肺、〔3，堿±金屬如136、]\%、化、51'、133，稀±元素，21'，化，]\1]1，尸6， Ru，Co，化，Ir，Ni，Pd，Pt，化，Ag，Au，Zn，Cd，A1，Ga，In，T1，Si，Ge，Sn，Pb，訊，B，F，P，S，Se，化， Te，Ti，Nb，V，Mo，Ta，Re，Hf，Os，Bi和I所組成的組中選擇的一種或多種元素，或錠;x、y和z滿 足關系式0.001含x/y含2和2.2含z/y含3;并且，所述鶴青銅的吸光率"a/護小于2。
[0023] 優選地，所述鶴青銅具有化學式CS0.33WO3。
[0024] 已發現本發明的油墨配方具有良好的激光成像效果，并且對涂層的背景顏色的影 響幾乎可W忽略不計。
【具體實施方式】
[00巧]近紅外吸收體系
[0026] 在本發明的各個方面中，Ml優選是選自Li、化、K、Rb和Cs的堿金屬，最為優選是Cs。
[0027] 在本發明的第一方面的一個優選實施例中，所述油墨配方不同時含有二元氧化鶴 和金屬鶴，并且，更為優選的是既不包含二元氧化鶴也不包含金屬鶴。
[0028] 在本發明的第二方面的一個優選實施例中，所述化合物的化學式MipWnOq中P是l，n 是1.6，q是6。在"具有燒綠石和六方鶴青銅結構的新型化合物的合成"（J. Solid State Chem.，96，31-47，1992)中討論了化學式為M>n0q的其它物質是:化學式為m1W2〇6〇i/2的燒綠 石和具有六方鶴青銅結構MlpW〇3W2的化合物。
[0029] 在一個優選的實施例中，所述近紅外吸收體系還包括化學式為M2xWy0z的鶴青銅， 其中M2表示從H，He，堿金屬如Li、Na、K、Rb、Cs，堿±金屬如86、]\^、化、51'、13曰，稀±元素，21·， 0，]\111^6，加，〔〇，加，11'，^，？(1，？古，如，六容，六11，之11，〔(1，六1，6過，111，1'1，5;!_，66,511，？13,513,8，尸， 戶，5,56,8萬，了6，1'1，帥，￥，]?〇，化，1^，肚，〇3,8巧日1所組成的組中選擇的一種或多種元素，或 錠;并且x、y和z滿足關系式0.001含x/^ 1和2.2含z/y。。
[0030] 鶴青銅可W被合成，如在"具有鶴青銅納米顆粒密集層的高效近紅外吸收薄膜的 簡易制備"（Nanoscale Res Lett.2014;9(1) :294)，"用于近紅外吸收的鶴青銅納米顆粒的 熱等離子體合成"（J. Mater. Chem .，2010，20，9855-9857)，或W0 2011005631 中所討論。
[0031] 在化學式為M2xWy0z的鶴青銅中，M2優選是選自Li、化、K、Rb和Cs的堿金屬，最為優選 是Cs。
[0032] 在另一個優選實施例中，x、y和Z滿足關系式0.2含x/V<l和z/V = 3。更為優選的是， 所述鶴青銅具有化學式CSG.28-().34W〇3。化學式為M\Wy0z的鶴青銅的一個優選的例子是 Cs〇.32W〇3〇
[0033] 優選地，所述近紅外吸收體系包括CsWl. 6〇6和Cso. 28-0.34WO3，并且，最為優選的是，所 述近紅外吸收體系包括CsWi.6〇6和CS0.32W化。所述組合物的粉末（產品號:GT0-P100)可W從 上海滬正納米科技有限公司獲得。
[0034] 在本發明的第一方面，優選地，所述化學式為M1Wi.6〇6的化合物和所述化學式為 M2xWy0z的鶴青銅的比例由MiWi.6〇6:M2xWyOz表示，此比例是1:100-5:1，優選1:50-1:1，更為優 選的是1:20-1:2，最為優選的是1:10-1: 5。所述組分的比例可W利用X射線衍射來測定。
[003引類似地，在本發明的第二方面，優選地，所述化學式為MipWnOq的化合物和所述化學 式為M2xWy0z的鶴青銅的比例由MipWn0q:M2xWy0z表示，此比例是1:100-5:1，優選1:50-1:1，更 為優選的是1:20-1:2,最為優選的是1:10-1:5。所述組分的比例可W利用X射線衍射來測 定。
[0036] 在另一個實施例中，所述近紅外吸收體系的α，β之比由α/