合物均勻地涂布在鋁箔上。將所述涂料在200°C下固化60分鐘。
[0097]固化的涂層顯示出光滑和光亮的外觀、良好的柔性、由膠帶測試得出的100/100的附著性、3H的鉛筆硬度和對DMF、DMS0、甲醇和水的耐摩擦性。在具有pH 2的稀釋的HCl-水混合物中18h浸沒于，表現出對于酸性介質的高穩定性。
[0098]實施例11-木質素的烷氧基化
[0099]在5ml0.5M NaOH中溶解2g木質素。將溶解的木質素加熱至40°C。向經加熱的混合物逐滴加入1.4g的環氧丙烷。反應進行了 18小時后用氫氯酸或硫酸將pH降低至pH 2。將烷氧基化的木質素過濾、用去離子H2O清洗和冷凍干燥。用其他出處描述的磷-31P-NMR計算出酚類羥基到脂族羥基的轉化率為99 %(J.ffood Chem.Techno 1.14，45-63(1994))。
[0100]實施例12-在DMF中烷氧基化的木質素和表氯醇的涂層制備
[0101]在5ml的二甲基甲酰胺(DMF)中溶解來自實施例12的Ig的烷氧基化的木質素。隨后，向該溶液加入1g的表氯醇，用于在封閉的玻璃管中在70°C下進行3小時加熱反應。然后，向該混合物加入0.2g的三亞乙基三胺(TETA)并且混合20分鐘。通過噴槍將所述混合物均勻地涂布在鋁箔上。將所述涂料在200°C下固化60分鐘。
[0102]固化的涂層顯示出光滑和光亮的外觀、良好的柔性、由膠帶測試得出的100/100的附著性、3H的鉛筆硬度和對DMF、DMS0、甲醇和水的耐摩擦性。
[0103]實施例13-烷氧基化的木質素和表氯醇在甲醇/水中以及氫氧化四甲基銨作為催化劑的涂層制備
[0104]被在含25%作為催化劑的氫氧化四甲基銨(TMAH)的Iml50 %甲醇-水混合物(v/v)中溶解Ig木質素。隨后，向該溶液加入1g的表氯醇，用于70°C下在封閉的玻璃管中加熱反應3小時。令人驚訝地，發現當使用TMAH作為催化劑時，在甲醇-水混合物中烷氧基化的木質素與表氯醇反應期間，沒有形成沉淀物。當在甲醇-水中混合木質素和表氯醇時，作為催化劑的TMAH的不存在導致了沉淀。最后，向該混合物加入0.2g的三亞乙基三胺(TETA)并且混合20分鐘。通過噴槍將所述混合物均勻地涂布在鋁箔上。將所述涂料在200°C下固化60分鐘。
[0105]固化的涂層顯示出光滑和光亮的外觀、良好的柔性、由膠帶測試得出的100/100的附著性、2H的鉛筆硬度和對DMF、DMS0、甲醇和水的耐摩擦性。在具有pH 2的稀釋的HCl-水混合物中18h浸沒后，表現出對于酸性介質的高穩定性。
[0106]實施例14-烷氧基化的木質素表氯醇在甲醇/水中以及三甲基胺作為催化劑的涂層制備
[0107]在含有作為催化劑的三甲胺(TEA)的0.5ml 1:1甲醇/水混合物(v/v)中溶解來自實施例12的Ig的烷氧基化的木質素。隨后，向該溶液加入1g的表氯醇，用于在70°C下在封閉的玻璃管中加熱反應3小時。令人驚訝地，發現當使用TEA作為催化劑時，在甲醇-水混合物中烷氧基化的木質素與表氯醇反應期間，沒有形成沉淀物。當在甲醇-水中混合木質素和表氯醇時，作為催化劑的TMAH的不存在導致了沉淀。最后，向該混合物加入0.2g的三亞乙基三胺(TETA)并且混合20分鐘。通過噴槍將所述混合物均勻地涂布在鋁箔上。將所述涂料在200 °C下固化60分鐘。
[0108]固化的涂層顯示出光滑和光亮的外觀、良好的柔性、由膠帶測試得出的100/100的附著性、3H的鉛筆硬度和對DMF、DMS0、甲醇和水的耐摩擦性。
[0109]實施例15-通過木質素與環氧樹脂共混的涂層制備
[0110]在5ml的20%氫氧化鈉溶液中溶解Ig木質素。隨后，向該溶液加入0.55g的環氧樹月旨(雙酚A-表氯醇)并且在室溫下混合20-30分鐘。環氧樹脂的固含量為60%，故環氧樹脂的總干重為0.25g。通過噴槍將所述混合物均勻地涂布在鋁箔上。將所述涂料在200°C下固化60分鐘。
[0111]固化的涂層顯示出光滑和光亮的外觀、良好的柔性、由膠帶測試得出的90/100的附著性、H的鉛筆硬度和對DMF、DMS0、甲醇和水的耐摩擦性。
[0112]實施例16-通過木質素與環氧樹脂共混的涂層制備
[0113]在5ml的20%氫氧化鈉溶液中溶解Ig木質素。隨后，向該溶液加入1.7g的環氧樹脂(雙酚A-表氯醇)并且在室溫下混合20-30分鐘。環氧樹脂的固含量為60%，故環氧樹脂的總干重為lg。通過噴槍將所述混合物均勻地涂布在鋁箔上。將所述涂料在200°C下固化60分鐘。
[0114]固化的涂層顯示出光滑和光亮的外觀、良好的柔性、由膠帶測試得出的90/100的附著性、2H的鉛筆硬度和對DMF、DMS0、甲醇和水的耐摩擦性。
[0115]以上已描述了本發明的多種實施方式，但是本領域技術人員認識到落入本發明范圍內的進一步的微小改變。本發明的廣度和范圍不應受限于任何前述示例性實施方式，而應當僅根據所附權利要求書及其等價物進行限定。例如，任何前述的方法或組合物可與其它已知方法組合。對于本發明所屬領域中的技術人員，本發明范圍內的其它方面、優點和變化將是明顯的。
【主權項】
1.用于涂料的組合物，包括木質素和一種或多種包含環氧基團的化合物。2.根據權利要求1的組合物，包括木質素、催化劑和包含環氧基團的化合物。3.根據權利要求1或2的組合物，還包括一種或多種溶劑。4.根據前述權利要求的任一項的組合物，其中所述溶劑為有機溶劑或水性溶劑或其組合，優選地，所述溶劑選自:DMSO、NaOH、MeOH、DMF、水和其組合。5.根據前述權利要求2-4的任一項的組合物，其中所述催化劑為堿，優選地，所述催化劑選自:三亞乙基三胺(TETA)、氫氧化四甲基銨(TMAH)、三乙胺(TEA)和其組合。6.根據前述權利要求的任何一項的組合物，其中所述包含環氧基團的化合物選自:表氯醇(ECH)、聚(乙二醇)二縮水甘油醚(PEGDGE)、雙酸A-表氯醇和其組合。7.根據前述權利要求的任一項的組合物，其中所述木質素是改性木質素，優選通過烷氧基化、臭氧分解、酚化、或羥甲基化改性。8.根據前述權利要求的任一項的組合物作為金屬涂料配制物的用途，所述配制物優選用于容器中、最優選用于罐中。9.用于制造根據前述權利要求2-7的任一項的用于涂料的組合物的方法，包括下列步驟: i)提供木質素或改性木質素， ii)加入溶劑， iii)加入包含環氧基團的化合物， iv)混合和加熱所述組分， V)加入催化劑和 Vi)混合該木質素、環氧化合物、溶劑和催化劑，從而提供組合物。10.根據權利要求9的方法，其中步驟b)的溶劑還包括催化劑。11.根據權利要求9的方法，在其之前有如下步驟: a)提供木質素或改性木質素， b)加入溶劑， c)加熱混合物和加入氧化物， d)調節pH和任選地 e)過濾、清洗和冷凍干燥得到的氧化物改性的木質素。12.根據權利要求9的方法，在其之前有如下步驟: Al)提供木質素或改性木質素， BI)加入溶劑， Cl)加熱混合物和加入甲醛， Dl)調節pH和任選地 El)過濾、清洗和冷凍干燥得到的羥甲基化的木質素。13.根據權利要求9的方法，在其之前有如下步驟: A2)提供木質素或改性木質素， B2)加入溶劑， C2)加熱混合物和用臭氧對其處理， D2)調節pH和任選地 E2)過濾、清洗和冷凍干燥得到的臭氧分解的木質素。14.根據權利要求9的方法，在其之前有如下步驟: A3)提供木質素或改性木質素， B3)加入苯酚和濃硫酸 C3)加熱混合物 D3)調節pH和任選地 E3)過濾、清洗和冷凍干燥得到的酚化的木質素。15.用于制造根據權利要求1的用于涂料的組合物的方法，包括下列步驟: X)提供木質素或改性木質素， y)加入溶劑， z)加入包含環氧基團的化合物并混合所述組分，從而提供組合物。16.能夠通過根據權利要求9-15的任一項的方法得到的組合物。17.根據權利要求16的組合物用于金屬涂料配制物和制劑的用途，優選用于涂布容器、最優選用于罐中。18.根據權利要求8或16的組合物在涂布應用中的用途，優選用于金屬涂布、優選用于涂布容器、最優選用于涂布罐。
【專利摘要】本發明涉及用于涂料的組合物、特別地包括木質素和一種或多種包含環氧基團的化合物的組合物、和用于制造該組合物的方法和該組合物的用途。本發明還涉及通過所述方法能夠得到的產品和其用途。
【IPC分類】C09J197/00, C08L63/00, C08G59/18, C07G1/00, C08G59/04, C08H7/00, C08G59/40, C08L63/02, C09D197/00
【公開號】CN105683317
【申請號】
【發明人】A.扎法, D.阿雷斯科格
【申請人】斯托拉恩索公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年9月25日