苯二甲胺組合物和聚酰胺樹脂的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及苯二甲胺組合物和聚酷胺樹脂的制造方法。
【背景技術】
[0002] 苯二甲胺是作為聚酷胺樹脂的原料、環氧樹脂固化劑、W及異氯酸醋化合物等的 原料而有用的化合物。使用苯二甲胺作為主要二胺成分的聚酷胺樹脂的強度、彈性模量等 機械特性優異，因此作為各種成型材料是有用的。此外，氧氣、二氧化碳等的阻氣性優異，因 此上述聚酷胺樹脂作為包裝材料也是有用的。但是，已知苯二甲胺因光、熱、氧氣等而容易 變質、著色。
[0003] 此外，對于使用苯二甲胺作為主要二胺成分的聚酷胺樹脂，有W烙融狀態或固體 狀態暴露于高溫氣氛時容易著色為黃色的問題，根據用途不同，有時其使用受到限制。
[0004] 作為解決上述問題的方法，例如，專利文獻1中公開了一種聚酷胺樹脂，其是將含 有苯二甲胺的二胺與特定的脂肪族二簇酸縮聚而得到的，作為原料二胺所使用的苯二甲胺 的純度為99.9重量％^上，在規定的條件下進行加熱時的加熱前后的黃色指數(YI值)的差 在5W內。
[0005] 另一方面，為了提高聚酷胺樹脂的加工性等，已知有在聚酷胺樹脂中添加結晶成 核劑來提高結晶速度(專利文獻2)。但是，在聚酷胺樹脂中添加結晶成核劑等情況下，另行 需要在成型加工前在聚酷胺樹脂中混合結晶成核劑等的工序。進而，聚酷胺樹脂中的結晶 成核劑等的分散狀態不均勻時，有由包含聚酷胺樹脂的組合物形成的成型品的機械特性、 透明性降低的擔屯、。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[000引專利文獻1:日本特開2003-26797號公報
[0009] 專利文獻2:日本特開平11-158370號公報
【發明內容】
[0010] 發明要解決的問題
[0011] 本發明的課題在于，提供一種苯二甲胺組合物，其能夠用作聚酷胺樹脂的原料、環 氧樹脂固化劑、W及異氯酸醋化合物等的原料，特別是用作聚酷胺樹脂的原料時，能夠得到 聚酷胺樹脂的結晶速度提高、并且著色少且具有高透明性的聚酷胺樹脂。
[0012] 本發明的課題還在于，提供制造使用苯二甲胺作為二胺成分的聚酷胺樹脂時，不 降低聚酷胺樹脂的物性、提高結晶速度、并且能夠容易生產著色少且具有高透明性的成型 品的聚酷胺樹脂。
[001引用于解決問題的方案
[0014]本發明人等發現，通過使苯二甲胺中含有規定量的特定的化合物W及在特定的條 件下使含有苯二甲胺的二胺與二簇酸反應，能夠解決上述問題。
[0015] 即本發明提供：[1] 一種苯二甲胺組合物，其含有苯二甲胺和下述式（1)表示的1， 2-二甲苯基乙燒，其中，1,2-二甲苯基乙燒的含量相對于苯二甲胺100質量份為0.001~ 0.02質量份；W及[2]-種聚酷胺樹脂的制造方法，其具備將含有苯二甲胺的二胺、二簇酸、 W及下述式（1)表示的1,2-二甲苯基乙燒導入反應體系中，進行縮聚反應的工序，其中，該 1，2-二甲苯基乙燒的導入量相對于苯二甲胺100質量份為0.001~0.02質量份。
[0016]
[0017] 發明的效果
[0018] 本發明的苯二甲胺組合物用作聚酷胺樹脂的原料時，能夠得到保持高透明性、且 著色少、結晶速度快的聚酷胺樹脂。此外，本發明的苯二甲胺組合物也適合作為環氧樹脂固 化劑等各種用途、或異氯酸醋化合物的原料。
[0019] 進而根據本發明，基于W往的聚酷胺樹脂的制造條件來制造聚酷胺樹脂時，也能 夠不降低聚酷胺樹脂的物性地制造結晶速度快的聚酷胺樹脂。隨著聚酷胺樹脂的結晶速度 的提高，成型加工性提高。此外，使用該聚酷胺樹脂時，能夠制作著色少且具有高透明性的 成型品，因此適合用作包裝用薄膜、中空容器、各種成型材料、纖維等材料。
【具體實施方式】
[0020] [苯二甲胺組合物]
[0021] 本發明的苯二甲胺組合物下，也簡稱為"本發明的組合物"或"組合物"。）的特 征在于，其含有苯二甲胺和1,2-二甲苯基乙燒，其中，1,2-二甲苯基乙燒的含量相對于苯二 甲胺100質量份為0.001~0.02質量份。
[0022] <苯二甲胺〉
[0023] 作為本發明的組合物中使用的苯二甲胺，優選為間苯二甲胺、對苯二甲胺或它們 的混合物，從得到的聚酷胺樹脂的阻氣性的觀點出發，更優選為間苯二甲胺。此外，從作為 注射成型用材料時成型循環快、成型品的強度和外觀性提高的觀點出發，更優選為間苯二 甲胺和對苯二甲胺的混合物。
[0024] 本發明的組合物W苯二甲胺為主要成分，該組合物中的苯二甲胺的含量優選為 99.5質量％ ^上、更優選為99.9質量％ W上。
[0025] 需要說明的是，對于組合物中的苯二甲胺的含量，例如可W通過氣相色譜(GC)分 析等來測定。
[00%]作為本發明的組合物中使用的苯二甲胺，可W適當地使用工業上可獲得的苯二甲 胺。雖然有時運樣的苯二甲胺含有微量的雜質，但在本發明中沒有特別不良。
[0027]工業上可獲得的苯二甲胺可W使用公知的方法來制造。例如，苯二甲胺為間苯二 甲胺時，作為其制造方法，可列舉出：在催化劑存在下，通過連續反應或間歇反應，使間二甲 苯、氨和含氧氣體反應，并將生成的間苯二甲臘氨化的方法等。
[002引 <1,2-二甲苯基乙燒〉
[0029]本發明的組合物含有規定量的下述式（1)表示的1,2-二甲苯基乙燒。
[0030]
[0031] 由此，將本發明的苯二甲胺組合物用作聚酷胺樹脂的原料時，得到的聚酷胺樹脂 保持高的透明性，同時著色少、結晶速度快。由于隨著聚酷胺樹脂的結晶速度提高，成型加 工性也提高，因此能夠縮短成型時的結晶工序時間，能夠提高成型品的生產率。
[0032] 根據本發明，可得到上述效果，因此能夠避免為了提高聚酷胺樹脂的成型加工性 而添加結晶成核劑所導致的機械物性、透明性的降低等問題。此外，可W得到可容易地生產 著色少且具有高透明性的成型品的聚酷胺樹脂。
[0033] 組合物中的1，2-二甲苯基乙燒的含量相對于苯二甲胺100質量份為0.001~0.02 質量份、優選為0.001~0.01質量份、更優選為0.001~0.007質量份、進一步優選為0.001~ 0.005質量份。若組合物中的1,2-二甲苯基乙燒的含量相對于苯二甲胺100質量份小于 0.001質量份，則將該組合物用作原料時，得到的聚酷胺樹脂的YI值增加。此外，聚酷胺樹脂 的結晶速度降低，其結果，成型加工性變低。另一方面，若組合物中的1,2-二甲苯基乙燒的 含量相對于苯二甲胺100質量份超過0.02質量份，則將該組合物用作原料時，得到的聚酷胺 樹脂的YI值增加。
[0034] 在本發明中，"1,2-二甲苯基乙燒的含量"是指1,2-二鄰甲苯基乙燒、1,2-二間甲 苯基乙燒、1,2-二對甲苯基乙燒的總含量。
[0035] 關于將本發明的組合物用作聚酷胺樹脂的原料時可得到上述效果的理由尚不確 定，但關于聚酷胺樹脂的著色的減少，認為是因為：1,2-二甲苯基乙燒具有捕獲由通過二胺 和二簇酸的縮聚反應而得到的聚酷胺樹脂產生的自由基的效果，因此抑制該自由基導致的 聚酷胺樹脂的劣化。此外，關于聚酷胺樹脂的結晶速度提高效果，認為是因為：1,2-二甲苯 基乙燒在聚酷胺樹脂中促進晶核生成，或者1,2-二甲苯基乙燒本身成為晶核生成的起點。
[0036] 此外，還發現了：雖然苯二甲胺有時在保存時分子中的氨基劣化從而產生微量氨， 但通過1,2-二甲苯基乙燒的存在，氨的產生量減少。因此，通過使苯二甲胺組合物含有1,2- 二甲苯基乙燒，也可W期待苯二甲胺的保存穩定性提高的效果。
[0037] 氨的產生量減少的理由尚不明確，但推測為，通過苯二甲胺與1,2-二甲苯基乙燒 的某種相互作用，有防止自由基的產生、其連鎖的效果。
[0038] 本發明的苯二甲胺組合物可W用市售的苯二甲胺和1,2-二甲苯基乙燒，將1,2-二 甲苯基乙燒相對于苯二甲胺的量調整到規定的范圍來獲得。此外，苯二甲胺的制造中，只要 能夠將使用的催化劑、制造條件設為特定的構成，同時進行生成規定量的1,2-二甲苯基乙 燒那樣的反應，就可列舉利用其的反應等方法。在運種情況下，組合物中的1,2-二甲苯基乙 燒的含量可W通過氣相色譜(GC)分析等來求出。例如可列舉出：進行含有1,2-二甲苯基乙 燒的苯二甲胺組合物的GC測定，由來自苯二甲胺的峰值與來自1,2-二甲苯基乙燒的峰值的 比求出1,2-二甲苯基乙燒相對于苯二甲胺的量的方法等。
[0039] 本發明的苯二甲胺組合物可W適合用于聚酷胺樹脂的原料、環氧樹脂固化劑、W 及異氯酸醋化合物的原料等。
[0040] 特別是，將本發明的苯二甲胺組合物用于聚酷胺樹脂的原料時，在能夠制造保持 高的透明性、同時著色少、結晶速度快的聚酷胺樹脂運方面是優選的。將本發明的苯二甲胺 組合物用于環氧樹脂固化劑時，苯二甲胺的保存穩定性變高，因此長期保管性、處理性優 異，并且1,2-二甲苯基乙燒對環氧樹脂固化劑賦予適當的流動性，因此該固化劑粘度變低， 得到的涂膜的外觀性也優異。
[0041] 將本發明的苯二甲胺組合物用于聚酷胺樹脂的原料時，例如，可W通過將含有本 發明的苯二甲胺組合物的二胺成分和二簇酸成分導入反應體系中，用公知的方法進行縮聚 反應來制造聚酷胺樹脂。
[0042] 將本發明的苯二甲胺組合物用于環氧樹脂固化劑時，可W將本發明的苯二甲胺組 合物本身直接用作固化劑，也可W將使本發明的苯二甲胺組合物與簇酸或其衍生物等含幾 基化合物通過公知的方法反應而得到的反應產物用