專利名稱：一種水產誘食劑的生產方法
技術領域：
本發明涉及一種水產誘食劑的生產方法，尤其一種水產誘食劑二甲基丙酸噻亭的生產方法。屬于飼料添加劑生產技術領域。
背景技術：
當前水產飼料生產廠家所面臨的一個共同問題是如何提高飼料的嗜口性，特別是對蝦飼料。對蝦攝食時間過長，易造成飼料浪費，污染水質，目前在水產飼料中通常是添加含有誘食成分的天然餌料，如烏賊內贓粉、蝦殼粉等提高攝食速度，但這些天然餌料使用量大、貨源不穩定，容易腐敗，給配合飼料的品質調控造成困難，另一方面烏賊內贓粉還富含有害重金屬鎘，大劑量添加非常容易造成鎘含量超標，并在水產動物體內殘留，影響食品安全。添加量少，品質穩定效果顯著的誘食劑不僅能促進動物攝食，提高飼料效率，而且可以降低飼料浪費、改善蝦塘水質，特別是在當前越來越多使用植物蛋白源的情況下，攝食促進物質對于降低植物原料對飼料嗜口性的負面影響有著十分重要的意義。因此符合我國飼料行業特點的誘食劑低成本制造技術是本發明所屬領域必需的。二甲基丙酸噻亭(DMPT)是被公認為的極具誘食效果的天然含硫化合物，能有效促進對蝦以及一些淡水魚和海水魚類的攝食和生長，并能在一定程度上提高水產動物的游泳能力和抗應激能力，誘食效果確切，并且適應的水產動物品種最多，添加量也很少，其制造方法也已公開，但公開的方法主要采用3-溴丙酸為原料和二甲基硫醚進行反應，這種方法存在如下缺陷(1)成本高，主要是原材料之一的3-溴丙酸價格高；(2)反應后期所形成的產物易凝結導致無法出料，實現大規模生產有相當難度。
發明內容
本發明所要解決的技術問題，即本發明的目的，是為了提供一種能使水產誘食劑二甲基丙酸噻亭生產成本高降低，容易產業化的生產方法。
本發明的技術問題通過采取如下技術方案解決一種水產誘食劑的生產方法，其特征是以二氯甲烷為溶劑，以丙烯酸和溴化氫為原料，制得水產誘食劑二甲基丙酸噻亭，具體通過如下步驟(1)在反應器中加入二氯甲烷，丙烯酸，二甲基硫醚，所述的二氯甲烷、丙烯酸和二甲基硫醚的體積比為9∶2∶2～30∶4∶5，反應溫度控制在5℃至45℃；(2)向其中不斷通入溴化氫氣體，所述的溴化氫由濃硫酸與溴化鈉所制備，溴化氫與二甲基硫醚的摩爾比為1∶0.8～1∶1.5，通氣2～6小時；(3)通氣結束后繼續反應1.5～4小時，離心分離，洗滌，烘干制得。
本發明的技術問題進一步還可以通過如下技術方案解決步驟(1)中所述的二氯甲烷、丙烯酸和二甲基硫醚的優選體積比為50∶7∶9～130∶1.8∶2.5，反應溫度控制在25～28℃。
步驟(2)中所述的溴化氫與二甲基硫醚的優選摩爾比為1∶0.9～1∶1.05，通氣優選時間4～4.5小時。
步驟(3)中通氣結束后繼續反應優選時間為2～3小時，離心分離，洗滌，烘干制得。
所述的洗滌是將離心分離出的沉淀物用乙醇洗滌。
所述的烘干是在60℃～80℃之間烘干。
與現有技術相比較，本實用新型具有如下突出效果1、技術采用價格高的3-溴丙酸作原料，而本發明采用價格相對低廉的丙烯酸和溴化氫。大大降低了生產成本，便于實現規模化生產。
2、采用二氯甲烷作為合成時的溶劑，避免目前已公開方法中合成反應后期產物易凝結，實際生產中不易出料的缺陷，減少了設備的維修費用，提高了生產效率，也保證了產品的生成，便于生產項目的推廣和應用。
具體實施例方式
下面結合具體實施例對本發明進行具體描述生產工藝包括兩部分反應裝置，以導氣管相聯接。第一部分主要是采用溴化鈉和濃硫酸反應的方法制取溴化氫氣體，通過導氣管通入第二部分合成裝置。
實施例1在三頸反應瓶中加入二氯甲烷1200ml，丙烯酸160ml，二甲基硫醚230ml，反應溫度控制在26℃，向其中定量不斷通入濃硫酸與溴化鈉所制備的干燥溴化氫氣體，溴化氫摩爾數為3.15摩爾，通氣時間4小時，通氣結束后繼續反應2.5小時，離心，沉淀以乙醇洗滌3次，60℃烘干，可得533克Br-DMPT。
實施例2在三頸反應瓶中加入二氯甲烷900ml，丙烯酸200ml，二甲基硫醚200ml，反應溫度控制在25℃，向其中定量不斷通入濃硫酸與溴化鈉所制備的干燥溴化氫氣體，溴化氫摩爾數為2.46摩爾，通氣時間2小時，通氣結束后繼續反應2小時，離心，沉淀以乙醇洗滌3次，70℃烘干，可得500克Br-DMPT。
實施例3在三頸反應瓶中加入二氯甲烷1200ml，丙烯酸160ml，二甲基硫醚200ml，反應溫度控制在28℃，向其中定量不斷通入濃硫酸與溴化鈉所制備的干燥溴化氫氣體，溴化氫摩爾數為2.74摩爾，通氣時間4.3小時，通氣結束后繼續反應3小時，離心，沉淀以乙醇洗滌3次，80℃烘干，可得530克Br-DMPT。
實施例4在三頸反應瓶中加入二氯甲烷720ml，丙烯酸160ml，二甲基硫醚160ml，反應溫度控制在5℃，向其中定量不斷通入濃硫酸與溴化鈉所制備的干燥溴化氫氣體，溴化氫摩爾數為3.28摩爾，通氣時間4.6小時，通氣結束后繼續反應1.5小時，離心，沉淀以乙醇洗滌3次，70℃烘干，可得480克Br-DMPT。
實施例5在三頸反應瓶中加入二氯甲烷1000ml，丙烯酸160ml，二甲基硫醚200ml，反應溫度控制在45℃，向其中定量不斷通入濃硫酸與溴化鈉所制備的干燥溴化氫氣體，溴化氫摩爾數為2.87摩爾，通氣時間6小時，通氣結束后繼續反應2小時，離心，沉淀以乙醇洗滌3次，70℃烘干，可得493克Br-DMPT。
應用實施例6南美白對蝦購自湛江恒興蝦苗場，購回后置于循環系統中暫養2周，每缸(0.3L)放蝦40尾，暫養期間投喂1號飼料，并估計每缸的飽食量。試驗開始時，稱重，挑選活潑、健康的蝦，每缸中隨機放入30尾(初始重6.86±0.09g)，每個處理(飼料)設2個重復，共26缸。每天的投喂量參照暫養期間的飽食量，投喂量稍多于飽食量，保證飼料在一段時間內有剩余。每天投喂三次，投喂時間為9:00、14:00、17:00，每次限0.5小時的攝食時間。0.5小時后收集殘餌，70C烘干稱重，并計算每天的攝食量。實驗持續15天。實驗期間持續用增氧機沖氧。實驗期間溶氧＞7.0mg/1，氨氮＜0.02mg/1，養殖水鹽度5-6‰，水溫16-24℃。二、計算方法日攝食率(FR)＝200×試驗期間攝食飼料總量/(初始總重+末總重)/飼養時間。
飼料配方見表1，試驗飼料組成見表2。
表1基礎飼料配方
其它1多維(含Vc)，0.5；多礦，0.5；氯化膽堿，0.6；磷酸二氫鈣，2.0，載體(纖維素)，1.2.
表2試驗飼料組成(g/1000g)
試驗結果，添加不同劑量誘食劑對攝食率的影響顯示采用本技術生產的Br-DMPT(I號)以添加200ppm為宜，適宜添加量情況下提高攝食率30～45％。
權利要求
1.一種水產誘食劑的生產方法，其特征是以二氯甲烷為溶劑，以丙烯酸和溴化氫為原料，通過如下步驟，制得Br-DMPT，(1)在反應器中加入二氯甲烷，丙烯酸，二甲基硫醚100～400，所述的二氯甲烷、丙烯酸和二甲基硫醚的體積比為9∶2∶2～30∶4∶5，反應溫度控制在5℃至45℃；(2)向其中不斷通入溴化氫氣體，所述得溴化氫濃硫酸與溴化鈉所制備，溴化氫與二甲基硫醚的摩爾比為1∶0.8～1∶1.5，通氣2～6小時；(3)通氣結束后繼續反應1.5～4小時，離心分離，洗滌，烘干制得。
2.根據權利要求1所述的一種水產誘食劑的生產方法，其特征是步驟(1)中所述的二氯甲烷、丙烯酸和二甲基硫醚的體積比為50∶7∶9～130∶1.8∶2.5，反應溫度控制在25℃至28℃。
3.根據權利要求1所述的一種水產誘食劑的生產方法，其特征是步驟(2)中所述的溴化氫與二甲基硫醚的摩爾比為1∶0.9～1∶1.05，通氣4～4.5小時。
4.根據權利要求1所述的一種水產誘食劑的生產方法，其特征是步驟(3)中通氣結束后繼續反應2～3小時，離心分離，洗滌，烘干制得。
5.根據權利要求1或4所述的一種水產誘食劑的生產方法，其特征是步驟(3)中的洗滌是將離心分離出的沉淀物用乙醇洗滌。
6.根據權利要求1或4所述的一種水產誘食劑的生產方法，其特征是步驟(3)中的烘干是在60℃～80℃的溫度范圍內烘干。
全文摘要
本發明公開了一種水產誘食劑的生產方法，以二氯甲烷為溶劑，以丙烯酸和溴化氫為原料，制得水產誘食劑二甲基丙酸噻亭，具體通過如下步驟(1)在反應器中加入二氯甲烷，丙烯酸，二甲基硫醚，所述的二氯甲烷、丙烯酸和二甲基硫醚的體積比為9∶2∶2～30∶4∶5，反應溫度控制在5℃至45℃；(2)向其中不斷通入溴化氫氣體，所述的溴化氫由濃硫酸與溴化鈉所制備，溴化氫與二甲基硫醚的摩爾比為1∶0.8～1∶1.5，通氣2～6小時；(3)通氣結束后繼續反應1.5～4小時，離心分離，洗滌，烘干制得。本發明具有生產成本高降低，容易產業化的優點，可廣泛應用于水產誘食劑加工生產領域。
文檔編號A23K1/18GK1692799SQ20051003466
公開日2005年11月9日 申請日期2005年5月20日 優先權日2005年5月20日
發明者朱 選, 吳健開, 曹俊明, 陳偉媚, 周萌, 趙紅霞 申請人:廣東省農業科學院畜牧研究所