專利名稱：丙硫克百威微乳劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種農藥殺蟲劑丙硫克百威微乳劑及其制備方法。
背景技術：
農藥微乳劑是國外80年代新開發的一種環境友好型新劑型，屬水乳劑的一種，它以水為介質，借助分散、乳化等作用對不溶于水的有效活性組分，通過勻化工藝，將其均勻分散在水中，形成水包油型的熱力學穩定體系。分散相經勻化后液滴直徑≤0.1um，所以外觀透明，物理、化學穩定性好，對植物和昆蟲組織細胞滲透性強，防效高，其儲運及使用效果均優于乳油、顆粒劑、粉劑等老劑型品種。
丙硫克百威(benfuracarb)是日本大冢化學株式會社(OtsukrChemicals Co.Ltd.)開發的一種新型高效、廣譜性、內吸性殺蟲劑，為克百威的低毒化衍生物。具有內吸、觸殺和胃毒作用，用于防治水稻稻水象甲，薊馬，鉆心蟲，鐵線蟲，棉蚜，玉米食根蟲，蔥蠅，小菜蛾，蘋果蠹蛾，尺蠼等，作土壤處理劑可防治地下害蟲和葉面害蟲。
本發明通過深入研究發現，采用磷酸酯類陰離子表面活性劑—非離子表面活性劑—共乳化劑—環氧氯丙烷的乳化—分散—穩定體系，可以配制出理化性能優異的丙硫克百威微乳劑，該微乳劑具有乳液性能穩定、透明溫度范圍寬、分解率低和藥效優異可靠的優點，具有很好的市場前景。
發明內容
本發明的目的是提供一種具有良好穩定性的丙硫克百威微乳劑，取代高毒性的克百威農藥及容易對環境造成污染的丙硫克百威乳油制劑，降低產品的毒性，增加使用安全性，可以產生很好的經濟效益和社會效益。
以下敘述發明的主要內容本發明的的微乳劑按重量計包括1)1-25％丙硫克百威；2)1-20％至少一種作為乳化、分散劑的磷酸酯類陰離子表面活性劑；3)1-20％至少一種作為乳化、分散劑的非離子表面活性劑；4)1-10％至少一種作為穩定劑的環氧類化合物；5)1-20％至少一種作為共乳化劑的醇類；6)水補足至100％。
微乳劑是一種以水作為溶劑的環境友好型農藥制劑，它應具有良好的熱貯穩定性、水稀釋穩定性和較寬的透明溫度范圍。丙硫克百威由于是對酸、對熱、對水不穩定的農藥，該發明的技術關鍵和難度就在于如何確定合理的配方，一是降低丙硫克百威的水解，控制有效成分的分解率不超過5％；二是保持產品微乳狀液的穩定性，避免產品存放期間產生渾濁或分層。
本發明者通過深入細致的研究發現，采用磷酸酯類陰離子表面活性劑—非離子表面活性劑—共乳化劑—環氧類化合物的乳化—分散—穩定體系，可以配制出理化性能優異的丙硫克百威微乳劑。
在本發明中，磷酸酯類陰離子表面活性劑選自烷基磷酸酯類、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸酯類、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯或烷基聚氧丙烯醚磷酸酯類、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯類、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯類。烷基磷酸酯類如烷基磷酸酯三乙醇胺；脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸酯類如亞油酸聚氧乙烯酯磷酸酯、亞麻酸聚氧乙烯酯磷酸酯、蓖麻油酸聚氧乙烯酯磷酸酯等；烷基聚氧乙烯醚磷酸酯類如異辛基醇聚氧乙烯醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯、十八醇聚氧乙烯醚磷酸酯、油醇聚氧乙烯醚磷酸酯等；烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯類如辛基聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、二壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、十四烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和十六烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯類如苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或其堿金屬鹽或胺鹽。優選的磷酸酯類陰離子表面活性劑可以是其中的一種，也可以是其混合物。適合的磷酸酯類陰離子表面活性劑的EO值根據所選的磷酸酯的類型的不同，一般為2-20，優選為4-16。其中尤以NP-12磷酸酯、NP-10磷酸酯、TX-10磷酸酯、601磷酸酯、602磷酸酯、603磷酸酯、MC-470F等磷酸酯類陰離子表面活性劑為優選。
適合的非離子表面活性劑選自烷基酚聚氧乙烯醚類、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芐基酚聚氧化乙烯醚類、脂肪醇聚氧乙烯醚類、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚類、脂肪酸環氧乙烷加成物、蓖麻油環氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、芳基酚聚氧乙烯甲醛縮合物或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物。所選用的非離子表面活性劑可以是其中的一種，也可以是其混合物。其中尤以農乳600#、700#、1600#、NP-10、NP-12、TX-10、120#、130#、140#、33#、34#等非離子表面活性劑為優選。
適合的穩定劑選自環氧類化合物，優選環氧氯丙烷。
對于本發明而言，可采用的環氧類化合物穩定劑用量一般為1-10％，優選為2-6％。
適合的共乳化劑選自丁醇或異丁醇，用量一般為1-20％，優選為5-16％。
為提高本發明微乳劑的低溫儲存穩定性，配方中還可加入按重量計1-10％的防凍劑。適合的防凍劑選自尿素、C2-C4低級脂肪醇的一種或兩種的組合。C2-C4低級脂肪醇可以是乙醇、乙二醇、聚乙二醇、丙醇、異丙醇、丙二醇、丙三醇或叔丁醇，優選尿素、丙三醇或乙二醇作為防凍劑。
該微乳劑可用已知的方式制備，例如采用油相加入到水相的直接乳化法、轉相法(反相法)、可乳化油法、二次乳化法，參見《農藥劑型加工技術》(第二版)，第406-407頁，劉步林，化學工業出版社，1998年10月。本發明實施例中優選采用轉相法制備，將配方中的活性組份丙硫克百威與乳化劑等配方中的有機物組份充分混合成均勻透明的油相，在攪拌下慢慢加入蒸餾水或去離子水，形成油包水型乳狀液，再經加熱攪拌，使之迅速轉相成水包油型，冷至室溫使之達到平衡，經過濾可制得穩定的O/W型微乳劑。但若組份中油相量過大，則宜采用其它制法。
本發明丙硫克百威微乳劑的理化性能為外觀淺棕色透明液體；乳液穩定性以任何比例水稀釋的乳液穩定；熱貯穩定性在54℃下貯存2周外觀保持透明均相，分解率≤5％；冷貯穩定性在0～-10℃冰箱中貯存24小時，放置室溫中能恢復透明狀態；透明溫度范圍0～60℃；經時穩定性常溫下可穩定貯存兩年以上。
理化性能和生測結果表明，本發明丙硫克百威微乳劑具有乳液性能穩定、透明溫度范圍寬、分解率低和藥效優異可靠的優點。丙硫克百威微乳劑的成功制備，可以有效地提高生產、貯運和使用的安全性，且可以大大減少對環境的污染，因此該制劑具有積極的社會與環境意義。
本微乳劑有如下五個優點(1)閃點高，不燃不爆炸，生產、貯運和使用安全；(2)不用或少用有機溶劑，環境污染小，對生產者和使用者的毒害大為減輕，有利于生態環境質量的改善；(3)水為基質，資源豐富價廉，產品成本低，包裝容易；(4)噴灑臭味較輕，對作物藥害及果樹落花落果現象明顯減少；(5)微乳劑乳狀液的粒子超微細，比通常的乳油粒子小，對植物和昆蟲細胞有良好滲透性，吸收率高，因此低劑量就可能發生藥效。
實施例本發明用下列實施例進行具體說明，但本發明并不僅僅局限于這幾例。
實施例15％丙硫克百威微乳劑丙硫克百威 5％環氧氯丙烷 2％丁醇 5％苯乙基酚聚氧乙烯醚(600#) 5％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯鈉鹽(NP-12磷酸酯) 8％丙三醇 5％水 至100％把預先稱量好的丙硫克百威、環氧氯丙烷、丁醇、苯乙基酚聚氧乙烯醚(603#)、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯鈉鹽(NP-12磷酸酯)分別投入勻化器中充分攪拌均勻，然后慢慢加入溶解有丙三醇的水相，強烈混合并勻化，即制得5％丙硫克百威微乳劑。
實施例210％丙硫克百威微乳劑丙硫克百威 10％環氧氯丙烷 2％異丁醇 10％壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10) 7％
月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯鈉鹽(MC-470F) 15％聚乙二醇(200) 4％水 至100％把預先稱量好的丙硫克百威、環氧氯丙烷、異丁醇、壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)、月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯鈉鹽(MC-470F)分別投入勻化器中充分攪拌均勻，然后慢慢加入溶解有聚乙二醇的水相，強烈混合并勻化，即制得10％丙硫克百威微乳劑。
實施例315％丙硫克百威微乳劑丙硫克百威 15％環氧氯丙烷 5％苯乙基酚聚氧乙烯醚(600#)10％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽(NP-10磷酸酯) 10％異丁醇 16％尿素5％水 至100％把預先稱量好的丙硫克百威、環氧氯丙烷、異丁醇、苯乙基酚聚氧乙烯醚(600#)、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽(NP-10磷酸酯)分別投入勻化器中充分攪拌均勻，然后慢慢加入溶解有尿素的水相，強烈混合并勻化，即制得15％丙硫克百威微乳劑。
實施例420％丙硫克百威微乳劑丙硫克百威 20％環氧氯丙烷 3％
蓖麻油環氧乙烷加成物(140#) 10％苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽(602磷酸酯) 15％丁醇16％尿素2％乙二醇 3％水 至100％把預先稱量好的丙硫克百威、環氧氯丙烷、丁醇分別投入勻化器中充分攪拌均勻，然后慢慢加入溶解有尿素、乙二醇、蓖麻油環氧乙烷加成物(140#)、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽(602磷酸酯)的水相，強烈混合并勻化，即制得20％丙硫克百威微乳劑。
以下是實例3的15％丙硫克百威微乳劑對苜蓿蚜的室內毒力測定數據
從表中數據可知丙硫克百威微乳劑跟同含量的乳油制劑相比，不僅具有生產貯運安全、環境污染減少的優點，還有殺蟲活性比乳油制劑高的優勢。
權利要求
1.一種丙硫克百威微乳劑，其組成按重量計包含有1)1-25％丙硫克百威；2)1-20％至少一種作為乳化、分散劑的磷酸酯類陰離子表面活性劑；3)1-20％至少一種作為乳化、分散劑的非離子表面活性劑；4)1-10％至少一種作為穩定劑的環氧類化合物；5)1-20％至少一種作為共乳化劑的醇類；6)水補足至100％。
2.根據權利要求1所述丙硫克百威微乳劑，其特征在于所用磷酸酯類陰離子表面活性劑選自烷基磷酸酯類、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸酯類、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯或烷基聚氧丙烯醚磷酸酯類、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯類或芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯類或其堿金屬鹽或胺鹽；而其非離子表面活性劑選自烷基酚聚氧乙烯醚類、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚類、脂肪醇聚氧乙烯醚類、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚類、脂肪酸環氧乙烷加成物、蓖麻油環氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、芳基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物；適合的穩定劑是環氧氯丙烷，所用的共乳化劑是丁醇或異丁醇。
3.根據權利要求2所述丙硫克百威微乳劑，其特征在于配方中所用的磷酸酯類陰離子表面活性劑為NP-12磷酸酯、NP-10磷酸酯、TX-10磷酸酯、601磷酸酯、602磷酸酯、603磷酸酯、MC-470F；配方中所用非離子表面活性劑為農乳600#、700#、1600#、NP-10、NP-12、TX-10、120#、130#、140#、33#、34#。
4.根據權利要求1所述丙硫克百威微乳劑，其特征在于配方中按重量計還含有1-10％的防凍劑。
5.根據權利要求4所述丙硫克百威微乳劑，其特征在于所用防凍劑是尿素、C2-C4低級脂肪醇的一種或兩種的組合。
全文摘要
本發明涉及一種有效成份丙硫克百威的微乳劑及其制備方法，所述的微乳劑按重量計包含1)1－25％丙硫克百威；2)1－20％至少一種作為乳化、分散劑的磷酸酯類陰離子表面活性劑；3)1－20％至少一種作為乳化、分散劑的非離子表面活性劑；4)1－10％至少一種作為穩定劑的環氧類化合物；5)1－20％至少一種作為共乳化劑的醇類；6)水補足至100％。丙硫克百威微乳劑跟同含量的乳油制劑相比，不僅具有生產貯運安全、環境污染減少的優點，還具有殺蟲活性高的優勢。
文檔編號A01N25/04GK1879478SQ20051007841
公開日2006年12月20日 申請日期2005年6月13日 優先權日2005年6月13日
發明者黃松其, 斯曉帆, 陳杰輝, 姜影屏 申請人:浙江禾田化工有限公司