專利名稱：：一種殺蟲組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺蟲組合物，它含有啶蟲脒和丁硫克百威作為活性組分，防治農業上的害蟲。技術背景啶蟲脒為吡啶類殺蟲劑，具有觸殺和胃毒作用，并具有一定的內吸活性。一般用于果樹、蔬菜、瓜類、煙草、馬鈴薯、草莓、茶樹、水稻等作物，可有效防治蚜蟲、葉蟬、粉虱、介殼蟲等。其作用機制獨特，對有機磷、擬除蟲菊酯類農藥產生抗藥性的害蟲，使用該藥也具有較好效果。丁硫克百威為氨基甲酸酯類農藥，即克百威(呋喃丹)農藥低毒化衍生物，屬高效安全、使用方便的內吸性、觸殺性殺蟲殺螨劑，是劇毒農藥克百威較理想的替代品種之一。近年來，農作物由于病蟲害造成作物產量損失正逐年增加，當前施用化學藥劑是防治農業病蟲害的最為有效的手段，在甲胺磷等高毒農藥退出市場后，吡蟲啉等一些常規藥劑成為防治農業蟲害的主要藥劑，但這幾年的田間藥效表明，由于長期施用單一重復且專一施用一種活性化合物來防治害蟲在很多情況下導致害蟲的快速選擇性即抗藥性，尤其農業上的常見的刺吸式口器害蟲，如稻飛虱、棉紅蜘蛛等，這類害蟲已對當前的常規藥劑產生了一定的抗藥性(如吡蟲啉對水稻褐飛虱已產生較大的抗性)，直接導致防效降低。為降低抗性害蟲選擇性的危險性，目前通常使用的方法是篩選出不同活性的化合物的混合物來防治害蟲，可延緩抗性產生，提高防治效果，降低施用量，減少防治成本。
發明內容本發明的目的是針對現有殺蟲劑實際應用中的不足，通過將啶蟲脒和丁硫克百威進行組合，提供一種具有增效作用的殺蟲劑組合物，使其具有高效、低毒、增效性強等特點，從而在擴大殺蟲譜、延緩害蟲抗性等方面獲得更好的效果。啶蟲脒和丁硫克百威之間無交互抗性。具體而言，本發明提供一種二元復配的殺蟲劑組合物，即一種包含啶蟲脒和丁硫克百威作為活性成分的殺蟲組合物。另外本發明還提供了上述組合物的制備方法和應用。本發明的具體方案為一種具有增效作用的殺蟲組合物，包含活性組分啶蟲脒和活性組分丁硫克百威，啶蟲脒與丁硫克百威重量百分比為l:(0.0530)，優選l:(0.820)，特別是l:(110)的范圍內。本發明的混合物以組合物的形式使用，活性組分占農藥總重量的5-95%，使用時通常與其他溶劑、載體、表面活性劑、增效劑等常用助劑一起施用，這些常規農藥助劑在農藥領域內都是已知的。適合于發明的溶劑可供選擇的有芳香烴，優選含8-12個碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯類，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烴類，如環已烷或石蠟，醇和乙二醇和它們的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇單甲基；酮類，如環已酮，強極性的溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。適合于本發明的固體載體，如用于粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料，例如滑石、高嶺土，蒙脫石或活性白土。為了管理物理性能也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物。合適的粒狀吸附載體是多孔型的，如浮石、皂土或膨潤土；合適的非吸附載體是例如方解石或砂。另外，可以使用大量的無機性質或有機性質的預制成粒狀的材料，特別是白云石。合適的增效劑可以為增效醚、增效磷、八氯二丙醚、氮、酮、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一種或兩種組合物根據本發明兩組分的化學性質，合適的表面活性劑為木質素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，垸基磺酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，垸基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木質素亞硫酸鹽廢液、甲基纖維素、農乳500#、農乳1600#和丙三醇。本發明的組合物能以不變的形式使用，或者優選地與配置工藝中通常使用的添加劑一起使用，因此這些化合物能以已知的方式進行配置，例如制成可濕性粉劑、水分散粒劑、乳油、微乳劑、顆粒劑。根據這些組合物所具有的性質，可以根據所要達到的目的和環境情況選擇如噴霧、彌霧、撒播、潑澆等之類的施用方法。作為固體形式的組合物，可提及的有下列幾種水分散粒劑(其活性成分的含量一般比較高，通常在30%95%之間)，通常是通過可濕性粉末型組合物在合適的顆粒體系中的附聚作用加以制備，制得該劑型。可濕性粉劑一般用這樣的方法制備，即以使其含有2090%的活性成分為準，除固體載體外，它們一般含有07%的濕潤劑，310%的分散劑，必要時，再含有010%的一種或多種其它的添加劑。如染料、著色劑、滲透劑、粘合劑或抗結塊劑等。顆粒劑可以以如下的方法來制備的，將含有540重量份的活性成分，0.145重量份的穩定劑，以及1290重量份的載體組成。適合于本發明的造粒方法沒有特別的限定，可以是選擇制造農藥顆粒的一般方法，作為一般方法，可以列舉干法制粒、攪拌制粒法、擠壓制粒法等，特別的，利用擠壓制粒法可以簡便且廉價地制造顆粒劑。乳油是通過將345重量份活性物質溶解在有機溶劑中，如，丁醇、環己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或沸點較高的芳香族或烴或添加一個或多個離子型和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)的有機溶劑混合物。可以使用的乳化劑的實例有烷芳基磺酸的鈣鹽(如十二烷基苯磺酸鈣)或非離子型乳化劑(如脂肪酸聚乙二醇酯等)。微乳劑可以以如下的方法來制備的，由320重量份的活性組分、120重量份的表面活性劑以及一定量的水組成，根據需要有時還得加入適量的溶劑、助溶劑、穩定劑和增效劑。本發明的組合物有效成分施用量通常是401000克/公頃，優選60650克/公頃。應用本發明組合物的優選方法包括將本發明的組合物用于植物生長需要的部位，特別是葉部(葉面施用)，也可采用拌種或灌根的方法。使用頻率和施用量取決于病原體的生物學和氣候生存條件。本發明的組合物可以廣泛用于防治農業上危害作物生長的刺吸式口器害蟲，包括小麥(如小麥吸漿蟲)、水稻(如薊馬、葉蟬、稻飛虱、稻癭蚊、稻黑蝽)、棉花(如棉財、朱砂葉螨、棉盲蝽、棉葉蟬)、果樹(如蚜蟲、粉虱、木虱、蚜蟲、介殼蟲)。另外對于農業上的鞘翅目(如稻水象甲、跳甲、金針蟲)、直接目(稻蝗、螻蛄、蟋蟀)、鱗翅目(如潛葉蛾、稻螟蟲)等咀嚼式口器害蟲也有較好的防治效果。本發明的優點和積極效果為(1)、速效、高效性通過反復的田向驗證試驗表明，本發明的殺蟲劑10002000倍施用時，36小時后顯示出對棉蚜的防效達90%以上，表現出較好的速效性和高效性；(2)、安全性好啶蟲脒與丁硫克百威易在環境中降解，不易污染環境，對環境安全，同時對人畜低毒、對作物安全，符合當前無綠色無公害農業發展的需要；(3)、持效期長田間示范試驗結果表明，施用本發明殺蟲劑在10002000倍使用時，藥后第8天對棉蚜的防效仍達95%以上，顯示出較好的持效性；(4)、作用機制獨特，復配增效作用顯著。啶蟲脒與丁硫克百威之間不存在交互抗性問題，通過本發明的復配而成的殺蟲劑具有較高的增效作用，且制劑性能穩定，對于抗性害蟲也有一定的防治效果，達到了克服和延緩抗藥性發生的目的；(5)、本發明的中的活性組分在實際應用屬于低毒特性，隨著我國禁用劇毒、高毒農藥措施的實施，本發明的組合物將會成為甲胺磷、呋喃丹等高毒農藥最為合適的替代品之一。下面實施例并非限制本發明，而只是用來說明本發明在實際應用中是如何來實現的。實施例一、劑型制備實施例1、55%可濕性粉劑啶蟲脒丁硫克百威丁基萘磺酸鈉木質素磺酸鈉環氧化大豆油高嶺土將上述物質均勻混合，粉劑。2、20%可濕性粉劑啶蟲脒丁硫克百威月桂醇硫酸鈉木質素磺酸鈉乙二醇垸基酚聚氧乙烯醚高嶺土按照與制劑實施例1相3、28%乳油啶蟲脒丁硫克百威十二烷基苯磺酸轉N-甲基吡咯烷酮環氧化大豆油二甲苯4、75%水分散粒劑咬蟲脒丁硫克百威甲基纖維素4.0重量份51.0重量份1.0重量份6.0重量份2.0重量份采用氣流粉碎法加工，制得所述的可濕性8.0重量份12.0重量份2.0重量份6.0重量份2.0重量份1.0重量份同的步驟，制備所述制劑'4.0重量份16.0重量份1.0重量份6.0重量份2.0重量份67.0重量份8.0重量份4.0重量份5.0重量份劑型'聚乙烯醇高嶺土將上述物質均勻混合-5、10%微乳劑啶蟲脒丁硫克百威二甲苯2.0重量份研磨、摻入適量水并造粒，干燥后即得該環氧化大豆油聚氧乙烯脂肪醇醚水4.0重i6.0重i5.0重i5.0重i11,0重:10.0重:〖份t份〔份〔份匱份匱份將啶蟲脒和丁硫克百威溶解于二甲苯中，在攪拌下向所得的溶液中加入聚氧乙烯脂肪醇醚和環氧化大豆油，繼續攪拌并加入水，直到液體清澈透明，得所述的微乳劑。6、88%顆粒劑18.0重70.0重4.0重5.0重」8.0重〗2.0重i攪拌，l參入適量的水并進行捏合，所得的啶蟲脒丁硫克百威農乳500#農乳1600#拉開粉硬酯酸f丐匱份歸歸t份t份:份硅藻土將上述物質均勻混合、混合物經過造粒、干燥即可得該制劑。二、田間藥效驗證試驗1、利用制劑實施例4(75%水分散粒劑)的制劑來驗證其對棉頓的防治效果。藥效試驗共設6個處理、空白對照，每個處理重復4次，共24個處理，于棉蚜發生高峰期全棉株均勻噴霧。每處理小區隨即取5點，每點標定10株棉苗，施藥前調査蟲口基數，施藥后2天、8天各調查一次，分別記載殘留活蟲數，計算蟲口減退率及校正防效。同時調查供試作物有無藥害癥狀。確定藥劑的安全性。防治前蟲口基數一防治后蟲口基數蟲口減退率(％)=-xl00%防治前蟲口基數Pe士Pck校正防效(％)=-xl00%100±Pck式中pe:處理區防治前后的活蟲差數(用百分率表示)pck:對照區防治前后種群增加或減少百分率。±:當對照區種群增加時用"+"號，對照區種群減少時用"-"號。從試驗結果(表l)可以看出，藥后第二天防效最好的是28%啶*丁乳油(1000倍)，防效為95.54%，而兩個單劑的作用效果緩慢，表明通過啶蟲脒與丁硫克百威的復配可以顯著提高其速效性，增效作用明顯。試驗期間觀察，棉花無任何藥害癥狀，試驗藥劑對棉花安全。表1防治棉蚜田間藥效驗證試驗結果(藥后2天)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>注表中數據為4次重復平均值。表2防治棉蚜田間藥效驗證試驗結果(藥后8天)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>注表中數據為4次重復平均值。2、利用10%啶，丁微乳劑防治蘋果紅蜘蛛田間藥效試驗試驗每處理區固定果樹3株，于施藥前每單株隨機取上，中，下葉片各10枚，共30枚，査數并記載紅蜘蛛的卵，若蟲、成蟲數量，施藥后3、7天調査殘留活蟲數，計算蟲口減退率及校正防效，試驗結果如下(表3)，從試驗結果看，藥后3、7天，本發明的組合物10%啶，丁微乳劑防效在稀釋2000-1000倍時防效均要高于兩個單劑。表3防治蘋果紅蜘蛛田間藥效試驗結果藥后3天_藥后7天鵬劑量藥鵬數(頭)殘留數(頭)蟲口減驗艦(%)殘留數頭)蟲口減退率(%)艦臓(o/o)200050357.5488.5689.2516.1096.897.2710%啶丁微乳劑150062166.7689.2589.893.1199.599.57100042833.7392.1292.593.4299.299.328%啶蟲脒乳油畫73291.3587.5288.2767.3490.892.1510%丁硫克百威微乳劑廳49671.0885.6786.5336.7092.693.69CK(清水)548583-6.4-642-17.2-注表中數據為4次重復平均值。3、生物實施例3室內活性測定制劑實施l(55%可濕性粉劑)、4(75%水分散粒劑)、5(10%微乳劑)的增效作用。以孫云沛(1960)共毒系數法測定殺蟲劑啶蟲脒、丁硫克威及其不同重量比重組合的致死中濃度(LC5())，然后以二個單劑的LCso為基礎，求出幾種組合的共毒系數。判斷標準為共毒系數顯著大于100為增效，小于100為拮抗，等于100為相加。結果如表4中所示表4啶蟲脒與丁硫克威組合物對水稻稻飛虱的增效作用<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由上表4可見，本發明的制劑實施l(55%可濕性粉劑)、4(75%水分散粒劑)、5(10%微乳劑)共毒系數均顯著高于100，具有顯著的增效作用。4、利用實施例6(88%顆粒劑)來防治稻水象甲的田間試驗本試驗中試驗藥劑、對照藥劑和空白對照共6個處理，分別重復4次，共24個小區，隨機排列，每重復小區面積67平方米。試驗小區提前筑泥埂15-20cm，防止串水影響藥效。在稻水象甲正處于牽飛危害高峰期。施藥時使用背負式常量噴霧器噴霧。操作正常，施藥基本無偏差。于藥后2天、9天分別在早晨9點以前調査一次，在施藥前調査稻水象甲數量基數。計算蟲口減退率及校正防效。同時調査供試作物有無藥害癥狀，確定藥劑的安全性。從試驗結果看,本發明的組合物(75%啶丁水分散粒劑)在防治稻水象甲藥后2天、9天的防治效果均要顯著高于兩個單劑，說明該組合物防治稻水象甲具有增效作用。本發明的組合物在試驗計量范圍內未見水稻任何藥害癥狀，施用時對水稻的安全性很高。表3防治稻水象甲田間藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>注表中數據為4次重復平均值。權利要求1、一種殺蟲組合物，其特征在于含有活性組分啶蟲脒和丁硫克百威，兩個活性組分之間的重量百分比在1∶(0.05～30)之間，啶蟲脒和丁硫克百威的累積重量比占藥劑總重量比的5-95％。2、根據權利要求1的殺蟲組合物，其特征在于接蟲脒和丁硫克百威的重量比為1:(0.820)。3、根據權利1的殺蟲組合物，其特征在于所述的殺蟲組合物的加工劑型包括可濕性粉劑、水分散粒劑、顆粒劑、微乳劑、種衣劑或乳油。全文摘要本發明公開了一種殺蟲組合物，其特征在于包括活性組分啶蟲脒及活性組分丁硫克百威，兩者的重量比為1∶(0.05～30)。本發明的組合物能廣泛應用于谷類作物、水稻、玉米、棉花、蔬菜、果樹等作物，對于防治危害作物生長的半翅目、纓翅目、同翅目、雙翅目等刺吸式口器害蟲具有積極效果，如蝽象、薊馬、蟬、葉蟬、飛虱、粉虱、木虱、蚜蟲、介殼蟲、麥吸漿蟲、稻癭蚊、螨等害蟲，本發明的組合物增效果作用明顯。本發明有別于現有的其他殺蟲劑。文檔編號A01P7/04GK101263824SQ20071019457公開日2008年9月17日申請日期2007年11月25日優先權日2007年11月25日發明者仲漢根申請人:江蘇輝豐農化股份有限公司