專利名稱：：銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑及其制備方法和用途的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種防治細菌和真菌的生長和蔓延的環保殺菌劑，具體涉及銅摻雜二氧化鈦溶膠，本發明還涉及其制備方法和用途'。
背景技術：
：目前，公知的殺菌劑有很多。按化學成分主要分為無機殺菌劑和有機殺菌劑。無機殺菌劑主要有無機銅和硫殺菌劑，主要有硫酸銅、波爾多液(堿式硫酸銅)、王銅(氧氯化銅)、氫氧化銅及硫磺。無機銅和硫殺菌劑用于黃瓜、辣椒、番琉等蔬菜作物的疫病、霉病、角斑病、軟腐病等的防治，應用范圍窄，對果樹的細菌性、真菌性的防治欠佳；有機殺菌劑的種類很多，如有機硫、三唑類、苯基酰胺類有機磷等等，應用廣。但是，這些試劑的使用，一方面在果蔬上有殘留，另一方面對周圍的大氣、土壤和水都會帶來環境污染。二氧化鈦可以利用太陽光中的紫外線，產生氧化能力極強的羥基自由基(2.8V)，大大超過了氯氣(1.36V)與臭氧(2.07V)的氧化能力，可以無選擇性地將接觸到的細菌、真菌與病毒殺死，甚至可以將病菌體徹底氧化為二氧化碳和水。目前，國內外有關將二氧化鈦應用于農作物的病害防止研究的報道極少。
發明內容本發明的目的就是提供一種二氧化鈦銅鹽溶膠環保殺菌劑，將銳鈦礦二氧化鈦膠體產品作為殺菌劑，用于防治果樹、蔬菜的病害和防治細菌和真菌。本發明還提供了該殺菌劑的制備方法。本發明解決問題采用的技術方案是一種銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑，包含以下組分1.4%_1.9%銅摻雜二氧化鈦(質量百分比)，其余成分為水。所述的二氧化鈦銅鹽溶膠殺菌劑的制備方法是:①稱取無機鈦化合物進行溶解，加入可溶性無機銅鹽溶液，銅和鈦以1%_3%摩爾比確定用量；②不斷攪拌中加入堿作為沉淀劑，鈦與堿的摩爾比l:9-25，沉淀完全后調節pH值在9以上，再攪拌2-3小時；③過濾洗滌至無硫酸根離子；④將濾渣加水攪勻，滴加酸在6(TO9CTC的恒溫條件下解膠，鈦與酸的摩爾比2-2.8:1，不斷攪拌，酸加完后繼續攪拌12-16小時，得到銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑。所述的可溶性無機銅鹽是硫酸銅、硝酸銅、氯化銅。所述的無機鈦化合物是偏鈦酸、.硫酸氧鈦、四氯化鈦、硫酸鈦。所述的作為沉淀劑的堿是氨水，濃度為3mol/L。所述的酸是硝酸，濃度為lmol/U本發明還涉及銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑在防治細菌和真菌的應用。本發明還涉及銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑在防治柑橘潰瘍病的本發明廣泛用于細菌和真菌的抑制和控制。尤其是水果、蔬菜的細菌和真菌病害防治。本發明的優點是一方面可以減少農藥使用，提高農副產品質量；更重要的是，它無毒環保，不會造成二次污染，避免了傳統農藥在農作物中的殘留，兼顧了防病殺菌與綠色生產，同時也不會對環境造成負面效應。同時該殺菌劑原料來源廣、價格低廉，污染小，所得溶膠分散度和晶化度較好，并通過銅摻雜，大大搞高可.見光活性。具體實施例方式銅慘雜二氧化鈦溶膠殺菌劑組分1.4%-1.9%銅慘雜二氧化鈦，其余為水，以上是質量百分比。制備方法①稱取無機鈦化合物進行溶解，加入可溶性無機銅鹽溶液，銅和鈦以1%_3%摩爾比確定用量；②不斷攪拌中加入堿作為沉淀劑，鈦與堿的摩爾比l:9-25，沉淀完全后調節pH值在9以上，再攪拌2-3小時；③過濾洗滌至無硫酸根離子；④將濾渣加水攪勻，滴加酸在6(TC-9(TC的恒溫條件下解膠，鈦與酸的摩爾比2-2.8:1，不斷攪拌，酸加完后繼續攪拌12-16小時，得到銅慘雜二氧化鈦溶膠殺菌劑。下面將描述本發明的幾個實施例，但本
發明內容并不局限于此。實施例l:①稱取硫酸鈦80g進行溶解，按銅和鈦1.5%摩爾比加入0.65g硝酸銅；②不斷攪拌中滴加3mol/L的氨水作為沉淀劑，鈦與堿的摩爾比l:12，沉淀完全后以3mol/L的氨水調節pH值在9以上，再攪拌2-3小時；(D過濾洗滌至無硫酸根離子；④將濾渣加水攪勻，滴加lmol/L硝酸220ml，鈦與酸的摩爾比2.3:1，在60。C-90t:的恒溫條件下解膠，不斷攪拌，酸加完后繼續攪拌12小時，得到1.8L銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑。實施例2:①量取四氯化鈦50ml滴加到250ml的冰水浴中，按銅和鈦l.1%摩爾比加入0.8g硝酸銅，攪拌l小時；②不斷攪拌中加入3mol/L的氨水作為沉淀劑，鈦與堿的摩爾比l:18，沉淀完全后以3mol/L的氨水調節pH值在9以上，再攪拌2-3小時；③過濾洗滌至無硫酸根離子；④將濾渣加水攪勻，加入lmol/L硝酸220ml，鈦與酸的摩爾比2.1:1，在6(TC-9(TC的恒溫條件下解膠，不斷攪拌，酸加完后繼續攪拌12小時，得到2L銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑。本發明廣泛用于細菌和真菌的抑制和控制。尤其是水果、蔬菜的細菌和真菌病害防治。下面用抑菌實驗和大田防治實驗說明本發明的用途。抑菌實驗選取金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、奇異變形桿菌、藤黃八疊球菌、枯草芽胞桿菌、雞沙門氏菌、產氣腸桿菌、假絲酵母進行抑菌實驗，結果如下(抑菌圈直徑mm)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>(注"-"無抑歸作用；G+革蘭氏陽性細齒，G—革蘭氏陰性細菌)根據抑菌實驗結果可知，銅摻雜二氧化鈦藥液對金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、奇異變形桿菌、枯草芽胞桿菌、雞沙門氏菌、產氣腸桿菌六種細菌及假絲酵母(真菌)有抑制作用。但對藤黃八疊球菌無抑制作用。大田防治實驗供試果樹柑橘操作過程將Ti02溶膠藥液稀釋50倍后直接噴施在供試植物體上至滴水為止，以清水作空白對照處理。每個處理設3-6次重復。施藥一個月后調査植物生長及病害實發情況。通過處理的果樹中樹葉和果實的發病率比對照處理分別降低17.3%和24.5%，預防效果可達79.2%。權利要求1.一種銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑，包含以下組分1.4％-1.9％(質量百分比)銅摻雜二氧化鈦，其余成分為水。2.根揮權利要求1所述的銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑的制備方法，其特征在于①稱取無機鈦化合物進行溶解，加入可溶性無機銅鹽溶液，銅和鈦以1%-3%摩爾比確定用量；②不斷攪拌中加入堿作為沉淀劑，鈦與堿的摩爾比1:9-25，直至沉淀完全后調節pH值在9以上，再攪摔2-3小時；③過濾洗滌至無硫酸根離子；④將濾渣加水攪勻成漿狀，加入酸在6(TC-9(TC的恒溫條件下解膠，鈦與酸的摩爾比2-2.8:1，不斷攪拌，酸加完后繼續攪拌12-16小時，得到銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑。3.根據權利要求2所述的銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑的制備方法，其特征在于所述的無機鈦化合物是偏鈦酸、硫酸氧鈦、四氯化鈦、硫酸鈦。4.根據權利要求2所述的銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑的制備方法，其特征在于所述的可溶性無機銅鹽是硫酸銅、硝酸銅、氯化銅。5.根據權利要求2所述的銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑的制備方法，其特征在于所述的作為沉淀劑的堿是氨水，濃度為3mol/L。6.根據權利要求2所述的銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑的制備方法，其特征在于所述的酸是硝酸，濃度為lmol/L。7.銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑在防治細菌和真菌的應用。8.銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑在防治柑橘潰瘍病的應用。全文摘要本發明公開了一種銅摻雜二氧化鈦溶膠殺菌劑及其制備方法和用途。它包含以下組分1.4％-1.9％銅摻雜二氧化鈦，其余成分為水。其制備方法是將鈦化合物溶解后加入銅鹽溶液，在攪拌中加入堿，過濾洗滌至無硫酸根離子，將濾渣通過加入酸解膠，不斷攪拌，得到二氧化鈦銅鹽溶膠殺菌劑。本發明的用途是防治細菌和真菌的生長和蔓延，尤其用于防治柑橘潰瘍病以及水果、蔬菜的細菌和真菌病害防治，可以減少農藥使用，提高農副產品質量；此外它無毒環保，不會造成二次污染，避免了傳統農藥在農作物中的殘留，兼顧了防病殺菌與綠色生產。同時該殺菌劑原料來源廣、價格低廉，污染小，所得溶膠分散度和晶化度較好，并通過銅摻雜，大大提高可見光活性。文檔編號A01N59/00GK101422165SQ20081014369公開日2009年5月6日申請日期2008年11月21日優先權日2008年11月21日發明者李昌靈,梁春華申請人:懷化學院