專利名稱：：一種殺蟲組合物及其應用的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺蟲劑組合物及其應用，具體是以烯啶蟲胺和丁烯氟蟲腈為活性成分的殺蟲組合物及其應用。
背景技術：
：目前，環境問題成為了人們關注的焦點問題，世界各國對農藥的毒性及其對環境的影響的要求更加的嚴格。近年來開發的許多高效、低毒的品種正在逐漸取代殘留時間長、污染嚴重的有機磷類農藥。同翅目昆蟲均以植物汁液為食，其中許多種類可以傳播植物病毒病，是重要的農業害蟲，如菜蚜、豆蚜、棉蚜、稻飛虱和粉虱等。同翅目害蟲個體小、繁殖力強、發生代數多，很容易對防治藥劑產生抗性，給防治工作帶來很大的困難，所以盡快開發研制出對抗性害蟲有優異效果，且在價格上能被廣大種植者接受的好藥劑，已經成為生產上的急需。防治已經產生抗性的品種，一是推出一種新的作用機理的有效成分，但是新成分的開發成本高，周期長，不能滿足人們的需要。二是將幾種作用機制不同的成分進行混配，合理的混配可以產生增效作用，使田間防效明顯優于單劑的單獨作用。烯啶蟲胺，英文通用名為nitenpyram，CA登記號為150824-47-8。主要作用于昆蟲的神經，對昆蟲的軸突觸受體具有神經阻斷作用。具有卓越的內吸和滲透作用，用量少，毒性低，對作物安全無藥害，是綜合防治中的理想品種。烯啶蟲胺可廣泛應用于水稻、果樹、蔬菜和茶，防治稻飛虱、蚜蟲、薊馬、白粉虱、煙粉虱、葉蟬等。其結構與吡蟲啉同屬于新煙堿類，抗藥性風險較高，必須采取預防措施。丁烯氟蟲腈是我國擁有自主知識產權的一種苯基吡唑類殺蟲劑，主要用于水稻、果樹及蔬菜上害蟲的防治，對二化螟、小菜蛾的效果特別好，作用速度3較快。但丁烯氟蟲腈的內吸性差，殺蟲譜不寬，且成本較高，這大大地限制了這種殺蟲劑的推廣和使用。目前，烯啶蟲胺和丁烯氟蟲腈的復配及應用，尚未出現，在國內外文獻中也未見報道。
發明內容基于上述情況，本發明的目的是提供一種殺蟲組合物，其特點是用藥量低，增效作用明顯，速效性和持效性好，殺蟲方式多種，殺蟲譜廣，對已經產生抗性的稻飛虱、蚜蟲等同翅目害蟲的防治效果尤佳。本發明的另一目的是提供殺蟲組合物的應用。本發明的目的是通過以下技術方案來實現的不同作用機制的有效成分品種進行復配，能延緩害蟲抗藥性的產生，是防治抗性害蟲的有效辦法之一。復配增效很好的配方，由于明顯提高了實際防治效果，降低了農藥的使用量，是農藥新產品開發的重要途徑。不同品種的農藥混合后，通常表現出三種作用類型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量試驗才能知道。本發明組合物以烯啶蟲胺為第一活性成分(A)，以丁烯氟蟲腈為第二活性成分(B)，A與B的質量份數比在20:1-1:20，較好的為5:1-1:5,其余為農藥中允許添加的輔料。本發明提供的殺蟲組合物，可以根據所需防治的作物、所處環境條件、防治方法、防治成本等各類因素，與輔料配合制成農藥應用中可接受的任意一種劑型；優選的劑型是可濕性粉劑、水乳劑、乳油、微乳劑、水分散粒劑或片劑、懸浮劑。本發明組合物中的輔料包括溶劑、分散劑、潤濕劑、乳化劑、穩定劑、增稠劑、pH調節劑、防凍劑、賦形劑、填料及其它有益于有效成分在制劑中穩定和藥效發揮的已知物質，都是農藥制劑中常用的允許使用的各種成分，并無特別限定。本發明組合物各種制劑的加工工藝，采用已知的方法制備，是農藥制劑加工工藝中常用的方法。本發明所描述的產物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質已經混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。本發明殺蟲組合物，用于防治植物上的害蟲，尤其適合于防治同翅目害蟲，更尤其適合于防治已經產生抗性的稻飛虱、蚜蟲、葉蟬、粉虱等同翅目害蟲，防治效果均在90%以上。本發明結合試驗和實施例，可以看出組合物有明顯的增效作用，并產生了如下有益效果1.本發明組合物表現出極好的增效作用，組合物的殺蟲效果比單劑有了明顯提高，降低了農藥的使用劑量、施藥用工和成本，也減小了對環境的不良影響和農藥殘留，具有明顯的經濟效益和社會效益。2.本發明組合物中的有效成分作用機制互不相同，組合物的應用能延緩或克服害蟲抗藥性，延長單劑的使用壽命。3.本發明組合物很好地綜合了兩種有效成分殺蟲作用的優點，彌補了各自缺點，即殺蟲譜更全面，內吸效果好，速效性好。具體實施例方式本發明申請人在對飛虱抗藥性研究中，發現烯啶蟲胺對抗吡蟲啉的飛虱活性高，通過進一步將烯啶蟲胺與其它已知農藥成分復配，令人意外地發現了烯啶蟲胺與丁烯氟蟲腈復配對飛虱有顯著的增效作用；本發明組合物可以采用現有技術，將含這些有效成分的原藥與適當的輔劑制成農業上可用的任意劑型；本發明組合物可以用來防治多種植物上的害蟲，尤其是同翅目害蟲，更尤其是水稻飛虱、葉蟬和粉虱。為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，以下結合實施例對
發明內容作進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解5釋本發明，并不用于限定本發明。凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內，因此，本發明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。所有制劑的配比中百分比均為質量百分比。生物測定部分和藥效試驗的處理劑量均為有效含量。實施例l:10%烯啶蟲胺《丁烯氟蟲腈乳油烯啶蟲胺5%丁烯氟蟲腈5%N-甲基吡咯烷酮5%農乳500#3%農乳700#3%OP-102%乙酸乙酯補至100%將上述成分按配方的比例加入混合釜中，攪拌均勻，配制成10%烯啶蟲胺-丁烯氟蟲腈乳油。該配方防治對吡蟲啉有抗性的稻飛虱(褐飛虱與白背飛虱混合種群，其中褐飛虱比例約為80。/。)試驗，對照藥劑為10%烯啶蟲胺水劑(江蘇連云港立本農藥化工有限公司)和5%丁烯氟蟲腈乳油(遼寧省大連瑞澤農藥股份有限公司)。試驗采用噴霧處理。該配方的用藥量為22.5克/公頃，對照藥劑的用藥量均為30克/公頃，藥后72小時防治效果分別為94.6%、86.3%和89.0%。可以看出，該配方的防治效果優于單劑品種，差異顯著。表明該組合物有優異的增效作用，同時能減少農藥的施藥量。實施例2:10.5%烯啶蟲胺*丁烯氟蟲腈懸浮劑烯啶蟲胺10%丁烯氟蟲腈0.5%乙酸乙酯4%聚萘甲醛磺酸鈉鹽3%垸基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚2%有機硅消泡劑0.4%黃原膠0.2%水補至100%將上述成分按比例加入混合釜中，經充分攪拌研磨，配制成10.5%烯錠蟲胺，丁烯氟蟲腈懸浮劑。該配方防治水稻黑尾葉蟬試驗，對照藥劑為10%烯啶蟲胺水劑(江蘇連云港立本農藥化工有限公司)和5%丁烯氟蟲腈乳油(遼寧省大連瑞澤農藥股份有限公司)。試驗采用噴霧處理。該配方的用藥量為22.5克/公頃，對照藥劑的用藥量均為30克/公頃，藥后72小時防效分別為93.3%、84.3%和80.3%。可以看出，該配方的防治效果優于單劑品種，差異顯著。表明該組合物有優異的增效作用，同時能減少農藥的施藥量。實施例3:5.5%烯啶蟲胺*丁烯氟蟲腈水乳劑烯啶蟲胺0.5%丁烯氟蟲腈5%苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚3%農乳500#1%乙酸乙酯3%水補至100%將上述成分按比例加入混合釜中，經充分攪拌剪切，配制成5.5%烯啶蟲胺-丁烯氟蟲腈水乳劑。該配方防治番茄煙粉虱試驗，對照藥劑為10%烯啶蟲胺水劑(江蘇連云港立本農藥化工有限公司)和5%丁烯氟蟲腈乳油(遼寧省大連瑞澤農藥股份有限公司)。試驗采用噴霧處理。該配方的用藥量為20克/公頃，對照藥劑的用藥量均為30克/公頃，藥后72小時防效分別為94.5%、84.6%和79.8%。可以看出，該配方的防治效果優于單劑品種，差異顯著。表明該組合物有優異的增效作用，同時能減少農藥的施藥量。實施例4:25%烯啶蟲胺*丁烯氟蟲腈可濕性粉劑烯啶蟲胺20%丁烯氟蟲腈5%木質素磺酸鈉3%PO-EO嵌段聚醚2%羧甲基淀粉鈉3%硫酸銨5%可溶性淀粉1%硅藻土補至100%上述成分按比例，經粗粉碎后，混合均勻，氣流粉碎成25%烯啶蟲胺*丁烯氟蟲腈可濕性粉劑。該配方防治對吡蟲啉有抗性的水稻飛虱(褐飛虱與白背飛虱混合種群，其中褐飛虱比例約為80%)試驗，對照藥劑為10%烯啶蟲胺水劑(江蘇連云港立本農藥化工有限公司)和5%丁烯氟蟲腈乳油(遼寧省大連瑞澤農藥股份有限公司)。試驗采用噴霧處理。該配方的用藥量為22.5克/公頃，對照藥劑的用藥量均為30克/公頃，藥后72小時防效分別為94.5%、83.6°/。和84.7%。可以看出，該配方的防治效果優于單劑品種，差異顯著。表明該組合物有優異的增效作用，同時能減少農藥的施藥量。實施例5:60%烯啶蟲胺*丁烯氟蟲腈水分散性粒劑<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>上述成分按比例經粗粉碎后，混合均勻，氣流粉碎成可濕性粉劑，加入一定的水，充分混合后擠壓造粒，經干燥篩分，配制成60%烯啶蟲胺*丁烯氟蟲腈水分散性粒劑。該配方防治棉花盲蝽象試驗，對照藥劑為10%烯啶蟲胺水劑(江蘇連云港立本農藥化工有限公司)和5%丁烯氟蟲腈乳油(遼寧省大連瑞澤農藥股份有限公司)。試驗采用噴霧處理。該配方的用藥量為22.5克/公頃，對照藥劑的用藥量均為30克/公頃，藥后72小時防效分別為96.5%、86.6%和92.2%。可以看出，該配方的防治效果優于單劑品種，差異顯著。表明該組合物有優異的增效作用，同時能減少農藥的施藥量。實施例6:12%烯啶蟲胺*丁烯氟蟲腈微乳劑烯啶蟲胺10%丁烯氟蟲腈2%十二烷基苯磺酸鈉4%N-甲基吡咯烷酮3%異丙醇6%丙酮4%水補至100%將上述成分按比例加入混合釜中，經充分攪拌剪切，配制成12%烯啶蟲胺-丁烯氟蟲腈微乳劑。該配方防治甘藍小菜蛾試驗，對照藥劑為10%烯啶蟲胺水劑(江蘇連云港立本農藥化工有限公司)和5%丁烯氟蟲腈乳油(遼寧省大連瑞澤農藥股份有限公司)。試驗采用噴霧處理。該配方的用藥量為30克/公頃，對照藥劑的用藥量均為30克/公頃，藥后72小時防效分別為91.5%、65.6%和88.8%。可以看出，該配方的防治效果優于單劑品種，差異顯著。表明該組合物有優異的增效作用，同時能減少農藥的施藥量。實施例7:16.5%烯啶蟲胺*丁烯氟蟲腈乳油烯啶蟲胺15%丁烯氟蟲腈1.5%N-甲基吡咯烷酮5%農乳500#4%農乳700#3%OP-102%乙酸乙酯補至100%將上述成分按配方的比例加入混合釜中，攪拌均勻，配制成16.5%烯啶蟲10胺-丁烯氟蟲腈乳油。該配方防治蘿卜上的黃條跳甲試驗，對照藥劑為10%烯啶蟲胺水劑(江蘇連云港立本農藥化工有限公司)和5%丁烯氟蟲腈乳油(遼寧省大連瑞澤農藥股份有限公司)。試驗采用噴霧處理。該配方的用藥量為10克/公頃，對照藥劑的用藥量均為30克/公頃，藥后72小時防治效果分別為95.7%、87.3%和82.8%。可以看出，該配方的防治效果優于單劑品種，差異顯著。表明該組合物有優異的增效作用，同時能減少農藥的施藥量。實施例8:10.5%烯啶蟲胺，丁烯氟蟲腈懸浮劑烯啶蟲胺0.5%丁烯氟蟲腈10%乙酸乙酯4%聚萘甲醛磺酸鈉鹽3%烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚2%有機硅消泡劑0.4%黃原膠0.2%水補至100%將上述成分按比例加入混合釜中，經充分攪拌研磨，配制成10.5%烯啶蟲胺，丁烯氟蟲腈懸浮劑。該配方防治溫室黃瓜蚜蟲試驗，對照藥劑為10%烯啶蟲胺水劑(江蘇連云港立本農藥化工有限公司)和5%.丁烯氟蟲腈乳油(遼寧省大連瑞澤農藥股份有限公司)。試驗采用噴霧處理。該配方的用藥量為13克/公頃，對照藥劑的用藥量均為30克/公頃，藥后72小時防效分別為94.3%、91.3%和70.5%。可以看出，該配方的防治效果優于單劑品種，差異顯著。表明該組合物有優異的增效作用，同時能減少農藥的施藥量。生物測定實例不同品種的農藥混合后，通常表現出三種作用類型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，不通過大量試驗無法確定。為了防治農業上產生抗性的蚜蟲，發明人首先通過室內生物活性測定試驗，意外地發現烯啶蟲胺與丁烯氟蟲腈混和使用，對害蟲具有明顯增效作用。再用孫云沛法對這一組合物進行定量分析，以確定最佳比例。試驗采用稻褐飛虱(A7/fl/;arwto/"ge"s)為測試對象，2007年6月從廣西合浦早稻田采集褐飛虱成蟲，室內產卵繁殖，該種群對吡蟲啉有高水平抗性。試驗方法采用稻莖浸漬法。連根拔出健壯的分蘗期至孕穗初期的稻株，洗凈，剪成約10cm長的帶根稻莖，3株一組，于陰涼處晾至表面無水痕。用蒸餾水將供試藥劑按等比稀釋成5-6個系列濃度，將稻莖分別在不同濃度的藥液中浸30s，以蒸餾水為對照，取出后晾干，以浸濕的脫脂棉包住根部放入培養杯中。將人工飼養的褐飛虱3齡若蟲吸入培養杯中，每杯20頭，每濃度重復3次，共處理60頭。接蟲后把培養杯放入溫度為27士rC，光周期為16:8h(L:D)，相對濕度為70-80%的培養箱中飼養。處理96h后檢査死活蟲數，計算死亡率和校正死亡率。用DPS數據處理軟件進行統計分析，計算各藥劑的LCso。混劑的共毒系數(CTC值)按下列公式計算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式中ATI—混劑實測毒力指數；S—標準殺蟲劑的LCso，單位為毫克每升(mg/1);M—混劑的LCs。，單位為毫克每升(mg/1);TTI=TIAxPA+TIBxPB式中TTI—混劑理論毒力指數；TIA-—A藥劑毒力指數；PA—-A藥劑在混劑中的百分含量，單位為百分率；TIB--B藥劑毒力指數；PB-----B藥劑在混^l中的百分含量，單位為百分率ATICTC=_xlOOTTI式中CTC——共毒系數；ATI—混劑實測毒力指數；TTI—混劑理論毒力指數。復配劑的共毒系數CTC》120表現為增效作用；CTC《80表現為拮抗作用；80<CTC<120表現為相加作用。稻飛虱的測定結果見表1，烯啶蟲胺與丁烯氟蟲腈復配比為20:1-1:20時，對稻飛虱都有顯著的增效作用。表l不同處理對稻飛虱的毒力測定結果處理藥劑及配比LC50(mg/L)ATITTICTC烯啶蟲胺(A)9.48100.00//丁烯氟蟲腈(B)3.97238.79//(A)20:(B)13.35282.99214.99131.62(A)15:(B)13.17299.05207.06144.4213<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權利要求1、一種殺蟲組合物，其特征是活性成分由烯啶蟲胺和丁烯氟蟲腈組成，烯啶蟲胺和丁烯氟蟲腈的質量份數比在20∶1-1∶20。2、根據權利要求l，其特征是烯啶蟲胺和丁烯氟蟲腈的質量份數比為5:1-1:5。3、根據權利要求1或2,其特征在于組合物中有效成分的總含量為5-80%。4、根據權利要求1或2，其特征在于烯啶蟲胺和丁烯氟蟲腈復配，加工成農藥應用中可接受的任意一種劑型，優選的劑型是可濕性粉劑、水乳劑、乳油、微乳劑、水分散粒劑或片劑、懸浮劑。5、一種殺蟲組合物，用于防治植物上的害蟲，尤其適合于防治同翅目害蟲，更尤其適合于防治已經產生抗性的稻飛虱、蚜蟲、葉蟬、粉虱等同翅目害蟲。全文摘要本發明涉及一種殺蟲組合物及其應用，有效成份由烯啶蟲胺和丁烯氟蟲腈組成，烯啶蟲胺和丁烯氟蟲腈的質量份數比在20∶1-1∶20。該殺蟲組合物可以加工成農藥應用上可接受的任意一種劑型，優選的劑型是可濕性粉劑、水乳劑、乳油、微乳劑、水分散粒劑或片劑、懸浮劑。該殺蟲組合物用于防治植物上的害蟲，尤其適合于防治已經產生抗性的稻飛虱、蚜蟲、葉蟬、粉虱等同翅目害蟲。文檔編號A01N43/48GK101444213SQ20081019073公開日2009年6月3日申請日期2008年12月27日優先權日2008年12月27日發明者建孔,文伯健,曹明章,琛李,陳小霞申請人:深圳諾普信農化股份有限公司