專利名稱：：殺菌組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種增效殺菌組合物，特別是涉及一種包含醚菌酯和選自百菌清、硫磺和福美雙的任一殺菌活性成分的增效殺菌組合物。
背景技術：
：醚菌酯(Kresoxim-methyl)是德國巴斯夫公司開發的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，屬于線粒體呼吸抑制劑，可作用于位于線粒體膜上細胞色素bcl復合體。醚菌酯阻斷病菌線粒體呼吸鏈的電子傳遞過程，從而抑制病菌細胞能量的供應，病菌細胞因缺乏能量而死亡。醚菌酯在作用方式上屬新型半內吸性殺菌劑，主要以氣態形式擴散，既可阻止葉片、果實表面的病菌孢子萌發、芽管伸長和侵入，起到預防保護作用；又能穿透臘質層和表皮或通過氣孔進入體內，抑制已入侵病菌生長，使菌絲萎縮，抑制產孢，使已產生的孢子不能萌發，達到治療鏟除效果，同時具有保治療作用和保護作用。醚菌酯殺菌譜廣，具有很高的活性，對大多數真菌高度敏感，對白粉病、炭疽病、黑星病有特效，并可防治小麥銹病、馬鈴薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病等。使用后，有促進作物葉片增綠，增加光合作用等效果。醚菌酯混配性好，可與其它殺蟲殺菌劑混用；并且與其它常用的殺菌劑無交互抗性，且比常規殺菌劑持效期長。醚菌酯具有高度的選擇性，對作物安全，花期和果期使用不會產生藥害，適用于各種蔬菜、水果及花卉使用，對人畜及有益生物安全，對環境基本無污染。本發明人通過一系列的研究證明，醚菌酯與選自百菌清、硫磺和福美雙的任一殺菌活性成分混配對靶標細菌具有極強的增效作用，大大提高了殺菌活性，從而完成了本發明。
發明內容本發明的目的在于提供一種混配比例合理，防治效果好，用藥成本低的增效殺菌組合物。本發明的另一目的在于提供由該殺菌組合物配制而成的乳油、可濕性粉劑、水乳劑、懸浮劑、水分散顆粒劑、油劑等劑型。本發明的技術方案如下所述一種殺菌組合物，其特征在于含有增效有效量的醚菌酯與選自百菌清、硫磺和福美雙的任一殺菌活性成分。其中，醚菌酯與百菌清的重量比優選為10:1~1:50，更優選為1:1~1:15;醚菌酯與硫磺的重量比優選為10:1~1:50，更優選為1:1~1:20;醚菌酯與福美雙的重量比優選為10:1~1:50，更優選為l:1~1:15。本發明組合物可以制成乳油、可濕性粉劑、水乳劑、懸浮劑、水分散顆粒劑、油劑等劑型。本發明的組合物劑型所適合的有機溶劑包括芳烴、氯代芳烴、氯代脂肪烴、脂肪烴、特別適用的極性溶劑是，例如異丙醇、丁醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、苯甲醇、環己醇、以及丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環己酮、丁內酯、二甲基甲酰胺、吡咯垸酮、芳烴二號以及植物油和甲基溶纖劑。本發明的組合物所涉及的表面活性劑可以是乳化劑、分散劑或濕潤劑。可以是非離子型的或離子型的。例如，十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉、十二垸基苯磺酸鈉、十二垸基苯磺酸鈣、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨、或直接使用市售的乳化劑，如農乳0201B、農乳0203B等，用作分散劑和濕潤劑的物質有木質素磺酸鈉、拉開粉、木質素磺酸鈣以及月桂酸硫酸鈉、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、垸基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、垸基磺酸鈉、十二垸基苯磺酸鈉等。本發明的組合物所涉及的粘合劑可以是合成的例如羰甲基纖維素、聚乙烯醇、或聚乙酸乙烯酯或天然的水溶性聚合物例如黃原膠、明膠、阿拉伯樹膠、聚乙烯吡咯垸酮、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇、聚乙二醇酚醛樹脂、蟲膠、海藻酸鈉等，以粉末、顆粒或膠乳形式加入制劑中。本發明的組合物所涉及的消泡劑為泡敵、硅酮類、磷酸酯類或酰胺類等。本發明的組合物適合的固體載體包括天然的或合成的粘土和硅酸鹽，適用于粉劑的固體載體包括天然形成的巖石粉末、石英、粘土、蒙脫土、二氧化硅、硅藻土、浮石、石膏、膨潤土、高嶺土、陶土、白炭黑及合成的磨碎的礦物質例如微分散的硅酸或氧化鋁。適合的顆粒載體包括粉碎的和分級的天然巖石例如方解石、大理石、浮石、海泡石、和白云石及由有機物與無機物的粉末制成的合成顆粒。本發明的組合物可用于防治由病原真菌如半知菌、子囊菌、擔子菌、菌綱等真菌引起的多種病害，如葡萄白粉病、小麥銹病、馬鈴薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病、草莓白粉病、甜瓜白粉病、黃瓜白粉病、梨黑星病等。本發明還包括一種田間防治病害的方法。這就是在作物感病之前或之后，向作物或果實及其生長的場所使用本發明的殺菌組合物。本發明殺菌組合物的施用量隨天氣條件和作物發病狀況而變化。保護作物的持續時間通常與組合物中單個化合物的含量有關，也與組合物的施用量有關。本發明組合物的特點和優點是1、組合物在一定配比范圍內表現出極好的增效作用，防病效果較其單劑有了明顯的提高。2、由于本組合物的單劑化學結構差異很大，作用機理完全不同，不存在交互抗藥性，可延緩單劑單獨使用所產生的抗藥性問題。具體實施例方式用以下實施例對本發明作進一步說明，實施例中的百分比均為重量百分比、配比均為重量比，生物活性部分的處理劑量均為有效成分含量。但其活性成份及其配比、輔助成分及其添加量等都不限于以下實施例1.乳油的配制按配方要求，分別加入溶劑、原藥、乳化劑，混合均勻，必要時可稍加熱溶解，即得到透明狀乳油。如實施例l配方。實施例1(18%乳油)百菌清5.0%醚菌酯13.0%農乳500#5.0%乳化劑602#5%二甲基甲酰胺5.0%二甲苯補足至100%2.可濕性粉劑配制按配方要求，將原藥、各種助劑及填料等充分混合，經超微細粉碎機粉碎后，即得到產品。如實施例2-3配方。實施例2(15%可濕性粉劑)百菌清60%醚菌酯10%十二烷基硫酸鈉2%白炭黑5%木質素磺酸鈉5%輕質碳酸鈣補充至100%實施例3(65%可濕性粉劑)福美雙50%醚菌酯15%十二烷基硫酸鈉2%白炭黑8%木質素磺酸鈉5%輕質碳酸鈣補充至100%3水分散顆粒劑的配制將原藥和粉狀載體、濕潤劑、展著劑及粘結劑等進行混合粉碎，再加水捏合后，加入裝有一定規格篩網的造粒機中進行造粒。再經干燥、篩分(按篩網范圍)即得顆粒狀產品。如實施例4配方。實施例4(40%水分散顆粒劑)硫磺30%醚菌酯10%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10%十二烷基苯磺酸鈉15%可溶性淀粉15%凹凸棒土補足至100%4.懸浮劑的配制按配方要求，以水為介質，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入砂磨釜中，進行研細，制成懸浮劑。如實施例5配方。實施例5(75%懸浮劑)醚菌酯20%硫磺50%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物7%0203B5%硅酸鎂鋁0.5%乙二醇10%水補足至100%5.室內毒力測定取健康無病的第28片黃瓜葉，用打孔器打取直徑15mm的葉盤，將葉盤在系列不同濃度的藥液中浸濕，晾干后正面朝上置于培養皿內用同濃度藥液浸濕的濾紙上，每皿10片葉盤，每濃度處理3皿。用微量移液器取20pl孢于懸浮液于葉盤表面，放入光照培養箱(24'C，光照12h/d)中培養，710d后根據分級標準調査病情，按下式分別計算病情指數和防治效果。以藥劑濃度的對數和防效機率值計算毒力回歸方程和抑制中濃度ECs。。進一步求出不同配比濃度的增效系數(SR)。根據增效系數(SR)值作出聯合使用評價。結果如表1一2所示表l:醚菌酯與福美雙混配對黃瓜白粉病的室內毒力測定結果處理回歸方程相關系數實測EC50理論EC50增效系數Y=a+bx(r)(Hg/ml)(Hg/ml)(SR)醚菌酯Y=4.7740+1.4271x0.96871.4399--福美雙Y=2.3605+1.腿x0.9903183.4623-—醚:福(1:1)Y=4.5102+1.7804x0.98751.88432.85741.52醚:福(1:5)Y=3.6307+1.8928x0.94175.28958.31321.57醚:福(1:9)Y=4.0202+1.0584x0.98748.428313.44901.60醚:福(1:13)Y=3.8128+1.1096x0.997111.748418.29221.56醚:福(l:15)Y=3.9331+0.9564x0.994113.047720.61181.58醚福=醚菌酯福美雙表2:醚菌酯與硫磺混配對黃瓜白粉病的室內毒力測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>醚硫=醚菌酯硫磺對豇豆銹病的室內毒力測定采用孢子萌發法。釆集豇豆銹病菌的新鮮夏孢子配成孢子懸浮液，鏡檢濃度為1X105個/ml左右，分別與上述不同濃度的藥液混合，用滴管滴入凹玻片內，設空白對照，每濃度重復3次。翻轉玻片使液滴朝下，置于25'C光照培養箱中，保濕24h(12h光照，12h黑暗)后鏡檢。每重復檢查3個視野，記錄孢子萌發數和未萌發數。以芽管長度超過孢子為萌發。計算孢子萌發率和校正抑制萌發率。用DPS分析軟件求得毒力回歸方程、相關系數和每種藥劑的ECso值。進一步求出不同配比濃度的增效系數(SR)。根據增效系數(SR)值作出聯合使用評價。結果如表3所示。表3:醚菌酯與百菌清混配對豇豆銹病的室內毒力測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>醚百(1:15)Y=3.3923+1.1589x099572439183961721.6242醚百=醚菌酯百菌清權利要求1.殺菌組合物，其特征在于含有增效有效量的醚菌酯與選自百菌清、硫磺和福美雙的任一殺菌活性成分。2.根據權利要求1的殺菌組合物，其特征在于醚菌酯與百菌清的重量比優選為10:1~1:50。3.根據權利要求1-2的殺菌組合物，其特征在于醚菌酯與百菌清的重量比進一步優選為1:1~1:15。4.根據權利要求l的殺菌組合物，其特征在于醚菌酯與硫磺的重量比優選為10:1~1:50。5.根據權利要求1或4的殺菌組合物，其特征在于醚菌酯與硫磺的重量比優選為1:1~1:20。6.根據權利要求1的殺菌組合物，其特征在于醚菌酯與福美雙的重量比體選為10:1~1:50。7.根據權利要求1或6的農藥組合物，其特征在于醚菌酯與福美雙的重量比優選為1:11:15。8.根據權利要求1-7的任一權利要求所述的殺菌組合物配制而成的乳油、可濕性粉劑、水乳劑、懸浮劑、水分散顆粒劑或油劑。全文摘要本發明涉及一種殺菌組合物，更具體來說涉及一種包括增效有效量的醚菌酯和選自百菌清、硫磺和福美雙的任一殺菌活性成分的殺菌組合物。其中，醚菌酯與百菌清的重量比優選為10∶1～1∶50，更優選為1∶1～1∶15；醚菌酯與硫磺的重量比優選為10∶1～1∶50，更優選為1∶1～1∶20；醚菌酯與福美雙的重量比優選為10∶1～1∶50，更優選為1∶1～1∶15。文檔編號A01P3/00GK101366378SQ20081021122公開日2009年2月18日申請日期2008年9月18日優先權日2008年9月18日發明者游文莉,陳章艷申請人:陳章艷;游文莉