專利名稱：一種含抑霉唑與氟硅唑的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明屬于農藥技術領域，涉及一種含有抑霉唑與氟硅唑的殺菌組合物在作物病 害上的應用。
背景技術：
抑霉唑(imazalil)是三唑類殺菌劑。分子式為C14H14C12N20，化學名稱1-{2_(2， 4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基}-lH-咪唑。抑霉唑是一種內吸性廣譜殺菌劑，作用機理是影響細胞膜的滲透性、生理功能和 脂類合成代謝，從而破壞霉菌的細胞膜，同時抑制霉菌孢子的形成。通常用作種子處理劑， 或對柑橘額、香蕉和其他水果噴施或浸漬用于防止收獲后的水果腐爛。但近些年來發現抑 霉唑對瓜果、蔬菜上白粉病和炭疽病的防治效果優異。氟硅唑(flusilazole)是嘧啶類殺菌劑。分子式為C16H15F2N3Si，化學名稱雙 (4-氟苯基)甲基(1H-1，2，4-三唑-1-基亞甲撐)硅烷。氟硅唑屬三唑類殺菌劑，該藥主要是破壞和阻止病菌的細胞膜重要組成成分麥角 甾醇的生物合成，導致細胞膜不能形成，使病菌死亡。對子中菌綱、擔子菌綱和半知菌類的 病菌所致病害有效，對卵菌無效。不管是抑霉唑、氟硅唑還是其他高效殺菌劑，長期單獨使用，容易使病害產生抗藥 性，導致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利于環境可持續發展。不同作用機理 的有效成分進行復配，是延緩病害產生抗藥性常用的方法，并根據實際生產應用中的效果， 來判斷此復配是增效作用還是拮抗作用。復配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大 降低農藥的用藥量，還可擴大殺菌譜，提高殺菌效率。抑霉唑與氟硅唑作用機理不同，相互 復配在一定范圍內有很好的增效作用。且有關抑霉唑與氟硅唑的復配，目前在國內外尚未 見相關報道。
發明內容
本發明的目的是提出一種具有協同增效作用、使用成本低、防效好的含有抑霉唑 與氟硅唑的殺菌組合物。本發明是通過以下技術方案實現一種含抑霉唑與氟硅唑的殺菌組合物，其中抑霉唑與氟硅唑重量比為5 80 40 1。所述的含抑霉唑與氟硅唑的殺菌組合物，其中抑霉唑與氟硅唑的重量比為10 70 30 1。所述的含抑霉唑與氟硅唑的殺菌組合物，其中抑霉唑與氟硅唑的重量比為10 60 20 1。所述的含抑霉唑與氟硅唑的殺菌組合物，其中抑霉唑與氟硅唑的最佳配比范圍為 10 1 1 6。
所述的含抑霉唑與氟硅唑的殺菌組合物，其中有效活性成分含量占總重量的1 90% ；優選為10 80%。所述的含抑霉唑與氟硅唑的殺菌組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水 乳劑或微乳劑。組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量抑霉唑5 80%、氟硅唑1 40%、 分散劑5 10%、濕潤劑2 10%、填料8 90%。將抑霉唑、氟硅唑、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經氣流粉碎 機粉碎后再混合均勻，即可制成抑霉唑 氟硅唑可濕性粉劑產品。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量抑霉唑5 80%、氟硅唑1 40%、 分散劑3 12%、濕潤劑1 8%、崩解劑1 10%、填料10 90%。將抑霉唑、氟硅唑、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到需要的 粒徑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內經過制粒及干燥后，制得抑霉 唑 氟硅唑水分散粒劑產品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量抑霉唑1 50%、氟硅唑1 40%、分散 劑2 10 %、濕潤劑2 10 %、消泡劑0. 1 1 %、增稠劑0. 1 2 %、乳化劑0. 5 3 %、抗 凍劑0. 1 8%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過高速剪切混合均勻， 加入抑霉唑、氟硅唑，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5 iim以下，制得抑霉 唑 氟硅唑懸浮劑產品。組合物制成水乳劑時包含如下組分含量抑霉唑1 50%、氟硅唑1 40%、溶劑 1 30%、乳化劑1 15%、共乳化劑0 8%、抗凍劑0 10%、增稠劑0. 1 2%、消泡 劑0.01 2%、去離子水補足余量。將上述配方料混合，將有效成分、溶劑、乳化劑、共乳化劑加在一起，使溶解成均勻 油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油 相，制得抑霉唑 氟硅唑水乳劑產品。組合物制成微乳劑時包含如下組分含量抑霉唑1 50%、氟硅唑1 40%、溶劑 1 30 %、乳化劑3 20 %、共乳化劑0 12 %、抗凍劑0 10 %、增稠劑0. 1 2 %、消泡 劑0. 01 2%、穩定劑0 4%，去離子水補足余量。將抑霉唑原藥與氟硅唑原藥溶解在裝有溶劑和助溶劑的均化器中；將乳化劑、穩 定劑以及抗凍劑、水加入到裝有上述溶液的均化器中后予以強烈混合并勻化，最后得到外 觀清澈透明的抑霉唑 氟硅唑微乳劑產品。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪 酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑 F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的乳化劑選自農乳500#(烷基苯磺酸鈣)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基 醚磷酸酯)、農乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農乳 700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環氧乙 烷_環氧丙烷嵌段共聚物中的一種或多種。所述的溶劑選自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、環己酮、植物油、二甲基甲 酰胺、乙腈、聚乙二醇、批咯烷酮、溶劑N-長鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾種；所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質碳酸鈣中 的一種或多種。本發明的組合物主要用于防治蔬菜及果樹的白粉病、黑星病、炭疽病、霜霉病。本發明的有益效果(1)本發明組合物有效活性成分抑霉唑與氟硅唑屬于兩種不 同作用機理的殺菌劑，兩者相互混配不會產生抵觸；(2)本發明組合物在一定范圍內有很 好的增效作用，防效高于單劑，用藥量小；(3)本發明使用有機溶劑劑量少，不易產生藥害， 便于運輸及儲藏；(4)本發明組合物對白粉病、炭疽病、黑星病、霜霉病有特效。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但 本發明并不局限于此。本發明實施例是采用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。實施應用例一實施配方例實施例1 80%抑霉唑 氟硅唑可濕性粉劑抑霉唑60 %、氟硅唑20 %、聚羧酸鹽5 %、十二烷基硫酸鈉3 %、皂角粉2 %、高嶺土 10%，混合物進行氣流粉碎，制得80%抑霉唑 氟硅唑可濕性粉劑。實施例2 65%抑霉唑 氟硅唑可濕性粉劑抑霉唑35 %、氟硅唑30 %、烷基苯磺酸鈣鹽4%、潤濕滲透劑F4%、白炭黑8 %、膨 潤土 19%，混合物進行氣流粉碎，制得65%抑霉唑 氟硅唑可濕性粉劑。實施例3 55%抑霉唑 氟硅唑可濕性粉劑抑霉唑45%、氟硅唑10%、烷基苯磺酸鈣鹽5%、潤濕滲透劑F3%、白炭黑8%、高 嶺土 29%，混合物進行氣流粉碎，制得55%抑霉唑 氟硅唑可濕性粉劑。實施例4 15%抑霉唑 氟硅唑可濕性粉劑抑霉唑10 %、氟硅唑5 %、木質素磺酸鹽5 %、茶枯3 %、白炭黑27 %、膨潤土 50 %， 混合物進行氣流粉碎，制得15%抑霉唑 氟硅唑可濕性粉劑。實施例5 80%抑霉唑 氟硅唑水分散粒劑抑霉唑70 %、氟硅唑10 %、聚羧酸鹽3 %、木質素磺酸鹽3 %、十二烷基硫酸鈉4 %、 硫酸銨2%、淀粉8%，混合制得80%抑霉唑 氟硅唑水分散粒劑。實施例6 70%抑霉唑 氟硅唑水分散粒劑抑霉唑10 %、氟硅唑60 %、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽3 %、脂肪酸聚氧乙烯酯3 %、無 患子粉4 %、碳酸氫鈉3 %、淀粉17 %、，混合制得70 %抑霉唑 氟硅唑水分散粒劑。
實施例7 50%抑霉唑 氟硅唑水分散粒劑抑霉唑38 %、氟硅唑12 %、烷基酚聚氧乙烯嘧3 %、脂肪酸聚氧乙烯酯3 %、無患子 粉4 %、碳酸氫鈉3 %、淀粉37 %、，混合制得50 %抑霉唑 氟硅唑水分散粒劑。實施例8 40%抑霉唑 氟硅唑水分散粒劑抑霉唑35%、氟硅唑5%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽5%、十二烷基苯磺酸2%、淀粉 20%、硅藻土 33%，混合制得40%抑霉唑 氟硅唑水分散粒劑。實施例9 43%抑霉唑 氟硅唑懸浮劑抑霉唑35%、氟硅唑8%、烷基苯磺酸鈣鹽4%、木質素磺酸鈉3%、十二烷基苯磺 酸4%、硅油0.1%、農乳600# 2%、黃原酸膠0. 3%，去離子水加至100%，混合制得43%抑 霉唑 氟硅唑懸浮劑。實施例10 30%抑霉唑 氟硅唑懸浮劑抑霉唑10 %、氟硅唑20%、聚羧酸鹽4%、無患子粉5%、硅酮類化合物0. 1%、羥 乙基纖維素0. 1%、農乳1600# 2%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得30%抑霉 唑 氟硅唑懸浮劑。實施例11 22%抑霉唑 氟硅唑懸浮劑抑霉唑20%、氟硅唑2%、聚羧酸鹽4%、無患子粉5%、硅酮類化合物0. 1%、羥乙 基纖維素0. 1%、農乳600# 1%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得22%抑霉唑 氟 硅唑懸浮劑。實施例12 10%抑霉唑 氟硅唑懸浮劑抑霉唑5 %、氟硅唑5 %、聚羧酸鹽2 %、十二烷基苯磺酸鈉2 %、硅酮類化合物 0. 1%、聚乙二醇0. 5%、農乳1600# 1%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得10%抑 霉唑 氟硅唑懸浮劑。實施例13 48%抑霉唑 氟硅唑水乳劑抑霉唑40 %、氟硅唑8 %、乙醇20 %、異丁醇5 %、蓖麻油聚氧乙烯醚5%、聚乙烯 醇1%、丙二醇5%、月桂酸0. 5%，去離子水加至100%，混合制的48%抑霉唑 氟硅唑水乳 劑。實施例14 38%抑霉唑 氟硅唑水乳劑抑霉唑20%、氟硅唑18%、甲苯15%、異丁醇5%、蓖麻油聚氧乙烯醚5%、聚乙烯 醇1 %、硫酸銨4%、月桂酸0. 5%，去離子水加至100%，混合制的38%抑霉唑 氟硅唑水乳 劑。實施例15 28%抑霉唑 氟硅唑水乳劑抑霉唑18%、氟硅唑10%、正辛烷15%、0P-10磷酸酯5%、丁醇5%、聚乙烯醇 1%、甘油3%、有機硅消泡劑0. 5%，去離子水加至100%，混合制的28%抑霉唑 氟硅唑水 乳劑。實施例16 16%抑霉唑 氟硅唑水乳劑抑霉唑10%、氟硅唑6%、正己烷15%、0P_10磷酸酯5%、丁醇5%、聚乙烯醇1%、 甘油3 %、有機硅消泡劑0. 5 %，去離子水加至100 %，混合制的16 %抑霉唑 氟硅唑水乳劑。實施例17 35%抑霉唑 氟硅唑微乳劑抑霉唑20 %、氟硅唑15 %、環己酮15 %、農乳600#10 %、異丁醇5 %、黃原膠2 %、山梨酸鈉2%、有機硅消泡劑0. 5%，去離子水加至100%，混合制的35%抑霉唑 氟硅唑微 乳劑。實施例18 25%抑霉唑 氟硅唑微乳劑抑霉唑20 %、氟硅唑5 %、丙三醇15 %、農乳700#8 %、丁醇5 %、羥乙基纖維素 2 %、山梨酸鈉2 %、有機硅消泡劑0.5%，去離子水加至100 %，混合制的25 %抑霉唑 氟硅 唑微乳劑。實施例19 20%抑霉唑 氟硅唑微乳劑抑霉唑15%、氟硅唑5%、環己酮15%、苯乙基酚聚氧丙烯醚10%、丁醇5%、甲基 纖維素2%、山梨酸鈉2%、有機硅消泡劑0. 5%，去離子水加至100%，混合制的20%抑霉 唑 氟硅唑微乳劑。實施例20 9%抑霉唑 氟硅唑微乳劑抑霉唑8%、氟硅唑1%、丙三醇15%、苯乙基酚聚氧丙烯醚10%、丁醇5%、甲基 纖維素2 %、山梨酸鈉2 %、有機硅消泡劑0. 5 %，去離子水加至100 %，混合制的9 %抑霉 唑 氟硅唑微乳劑。實施應用例二 抑霉唑與氟硅唑復配對黃瓜白粉病室內毒力測定試驗藥劑均由陜西美邦農資貿易有限公司提供。經預試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設5個劑 量處理，設清水對照。參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，采用菌絲生長速率法 測定藥劑對黃瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長量、 菌絲生長抑制率。凈生長量(mm)=測量菌落直徑-5 將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(mg/L)轉換成對數值(x)，以最小 二乘法求得毒力回歸方程(y = a+bx)，并由此計算出每種藥劑的EC5(I值。同時根據Wadley 法計算兩藥劑不同配比聯合增效比值(SR)，SR < 0. 5為拮抗作用，0. 5彡SR彡1. 5為相加 作用，SR > 1. 5為增效作用。計算公式如下 其中a、b分別為抑霉唑和氟硅唑在組合中所占的比例A為抑霉唑
7
B為氟硅唑試驗結果如表1所示表1抑霉唑、氟硅唑及其復配對黃瓜白粉病的3 由表1可知，抑霉唑、氟硅唑對黃瓜白粉病的EC5Q分別為28. 53mg/L和0. 97mg/ L。抑霉唑的毒力低于氟硅唑的毒力。抑霉唑與氟硅唑配比10 1、6 1、2 1、1 2、 1 6的增效比值分別為1.58、1.74、2. 15、1.88、1.61，說明抑霉唑與氟硅唑兩者在10 1 至1 6范圍內混配均表現出明顯的增效作用，其中當抑霉唑與氟硅唑重量比為2 1時 增效比值SR最大，增效作用最為明顯。實施例應用三抑霉唑與氟硅唑及其復配防治黃瓜白粉病藥效試驗本實驗安排在陜西省西安市灞橋區，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研 發、提供，對照藥劑22. 2%抑霉唑乳油(市購)、10%氟硅唑水乳(市購)。藥前調查黃瓜白粉病病情指數，于發病初期施藥，10日后第二次施藥，共施藥2 次，第二次施藥后7天、15天調查病情指數并計算防效。實驗結果如下所示表2抑霉唑、氟硅唑及其復配防治黃瓜白粉病藥效試驗 由表2可以看出，抑霉唑與氟硅唑復配后能有效防治黃瓜白粉病，防治效果均優 于對照藥劑，持效期長。在試驗用藥范圍內對標靶作物無不良影響，并對黃瓜炭疽病有較好 的防效，防效達90%以上。實施應用例四抑霉唑、氟硅唑及其復配防治蘋果白粉病藥效試驗本實驗安排在陜西省洛川市郊區，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研發、 提供，對照藥劑22. 2%抑霉唑乳油(市購)、10%氟硅唑水乳(市購)。藥前調查蘋果白粉病病情基數、總葉數、病葉數及病葉級數，于發病初期施藥，每7 天施藥一次，共施藥3次，第三次施藥后7天、14天、30天分別調查病情指數并計算防效。實 驗結果如下所示表3抑霉唑、氟硅唑及其復配防治蘋果白粉病藥效試驗 由表3可以看出，抑霉唑與氟硅唑復配后能有效防治蘋果白粉病發生，防治效果 均優于對照藥劑，在本試驗用藥范圍內對標靶作物無不良影響，并對蘋果落葉斑點病有較 好的防效，防效達90%以上。實施應用例五抑霉唑與氟硅唑及其復配防治梨黑星病藥效試驗本實驗安排在陜西省蒲城縣城關鎮，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研 發、提供，對照藥劑22. 2%抑霉唑乳油(市購)、10%氟硅唑水乳(市購)。于梨黑星病發病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，施藥前調查病情指數，第 2次施藥后7天、15天分別調查病情指數，并計算防效，試驗結果如下表4抑霉唑與氟硅唑及其復配防治梨黑星病藥效試驗 由表4可以看出，抑霉唑、氟硅唑能有效的防治梨黑星病，防治效果均優于對照藥 劑，用藥量小，在試驗用藥范圍內對標靶作物無危害。實施例應用六抑霉唑與氟硅唑及其復配防治大白菜霜霉病藥效試驗本實驗安排在陜西省漢中市郊區，試驗藥劑由陜西美邦農資貿易有限公司研發、 提供，對照藥劑22. 2%抑霉唑乳油(市購)、10%氟硅唑水乳(市購)。藥前調查大白菜霜霉病病情指數，于發病初期施藥，10日后第二次施藥，共施藥2 次，第二次施藥后7天、15天調查病情指數并計算防效。實驗結果如下所示表5抑霉唑、氟硅唑及其復配防治大白菜霜霉病藥效試驗 由表5可以看出，抑霉唑與氟硅唑復配后能有效防治大白菜霜霉病，防治效果均 優于對照藥劑，持效期長。在試驗用藥范圍內對標靶作物無不良影響。
權利要求
一種含抑霉唑與氟硅唑的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物有效活性成分抑霉唑與氟硅唑的重量比為5～80∶40～1。
2.根據權利要求1所述的含抑霉唑與氟硅唑的殺菌組合物，其特征在于其中抑霉唑 與氟硅唑的重量比為10 70 30 1。
3.根據權利要求2所述的含抑霉唑與氟硅唑的殺菌組合物，其特征在于其中抑霉唑 與氟硅唑的重量比為10 60 20 1。
4.根據權利要求1所述的含抑霉唑與氟硅唑的殺菌組合物，其特征在于其中有效活 性成分含量占總重量的1 90%。
5.根據權利要求4所述的含抑霉唑與氟硅唑的殺菌組合物，其特征在于其中有效活 性成分含量占總重量的10 80%。
6.根據權利要求1所述的含抑霉唑與氟硅唑的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合 物制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑或微乳劑。
全文摘要
本發明涉及了一種具有協同增效作用的殺菌劑組合物，其有效活性成分含有抑霉唑與氟硅唑，其中抑霉唑與氟硅唑的重量比為5～80∶40～1，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑或微乳劑，主要用于防治白粉病、炭疽病、黑星病、霜霉病。
文檔編號A01N43/50GK101889578SQ20101012490
公開日2010年11月24日 申請日期2010年3月16日 優先權日2010年3月16日
發明者張偉 申請人:陜西美邦農資貿易有限公司