專利名稱：殺微生物劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及以5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮作為有效成分的殺微生物劑，更詳細地說，涉及在該有效成分的制造工序中所使用的有機溶劑的殘留物及其水解物的含量得以降低的殺微生物劑。
背景技術：
5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮具有抑制微生物增殖的生物活性，因此被用作各種工業用制品的防腐劑或殺菌劑。另外，也可以作為用于防止由衍生自水處理裝置或冷卻水系統中產生的細菌等微生物或藻類的有機物等構成的粘菌的殺粘菌劑(slime control agent)的有效成分來使用。特別是在水處理裝置或冷卻水系統中，根據水處理的目的或冷卻水系的裝置形態 (封閉系統或開放系統等)等，對于水處理工序，除了抑制粘菌之外，還要求不同的性能。例如，在用于排放水的高度凈化或各種排水的再利用的水處理中，由于被處理水中所含有的污染性物質的影響，分離膜的網眼堵塞被視為很大的問題，因此要求降低作為其原因的多價金屬離子(例如，參照專利文獻1。)，或是，作為分離膜的流量下降的要因，被處理水中的蛋白質等的存在被視為問題，因此要求將其凝聚除去(例如，參照專利文獻2)。另外，在為了工廠排水的再利用而對生物處理水進行膜分離處理的水處理中，氯所致膜劣化或氯所致微生物滅活導致總有機碳(TOC)增加，這被視為問題，要求對其進行處理(例如，參照專利文獻3。)。另外，在半導體裝置制造中所使用的清洗用超純水的制造中，需要在2個以上的膜裝置的每個中添加殺粘菌劑，難以進行控制，針對該問題，要求簡便地進行(例如，參照專利文獻4。)。進一步地，在反滲透膜(R0膜)處理方法中，對于將濃縮水作為排水被排出到系統外的問題，要求對水進行高度地回收(例如，參照專利文獻5)。而且進一步提出了， 在使用了 RO膜分離裝置的純水制造裝置中，為了進一步降低RO膜透過水的濃度，設置離子交換裝置(例如，參照專利文獻6)。由此可知，在包括粘菌控制的水處理工序中所要求的性能或被視為問題的課題是各種各樣的。近年來，作為新的課題，要求進一步降低高度處理水中的T0C。無論是在RO膜的處理系統中，還是在要求高度水質的純水制造中，根據用途，數PPb 數十PPb程度的TOC被視為問題，特別是在用于半導體等電子材料制造的需要極高純度純水的用途中，近年來正在成為深刻的問題。另外，在冷卻水系統中的軍團菌屬細菌的殺菌處理和粘菌控制中，會存在低分子的有機化合物在水系中分解反而被供給為粘菌的營養源的問題。特別是對于封閉系統中的粘菌控制來說，由于與開放循環冷卻水系統相比排水量少，從而使滯留時間變長， 因此有時難以發揮粘菌控制效果。由于在這種體系中所混入的低分子有機化合物成分會很快地進入到微生物中，因此需要盡可能使低分子有機化合物不混入到體系內。為了對其進行處理，例如，可以對提高膜分離裝置的性能的情況進行研究，但從技術層面來看，很難充分降低T0C。另外，為了降低處理水的T0C，也可以對追加后處理工序的情況進行研究，但這樣不僅使處理作業繁雜，而且會使處理成本上升。因此，需要一個可以簡便地適用于以往的處理工序的對策。 另外，對于5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮來說，以往是通過包括硫醚酰胺中間體的鹵化環化工序和由該工序得到的具有3-異噻唑酮環的化合物的鹵化氫鹽的中和工序的制造工序(例如，參照專利文獻7、8。)來制造、市售的。在該制造方法中，乙酸酯由于其反應轉化率高，因此在工業上將其作為硫醚酰胺中間體的鹵化環化反應溶劑來使用。另夕卜，在化合物的清洗 提取工序中，也使用有機溶劑。這些有機溶劑在制造工序的最終工序中被除去，但很難完全地除去，有可能作為雜質殘留在最終制品中。但是，這種殘留物是微量的，例如，在水處理用途中，對于粘菌控制中所使用的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮濃度來說，在被處理水中通常為數mg/L左右，因此被處理水中的殘留物的濃度也低，以往并不特別被視為問題。現有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2006-95425號公報專利文獻2 日本特開2004-267830號公報專利文獻3 日本特開平11-33371號公報專利文獻4 日本特開平09-294989號公報專利文獻5 日本特開平10-202066號公報專利文獻6 日本特開2000-317457號公報專利文獻7 日本特開昭59-31772號公報專利文獻8 日本特公昭45-38330號公報
發明內容
發明要解決的問題但是，經本發明人確認，無論是在水處理用途中，還是在微量的殘留物會成為問題的用途、例如在用于純水制造裝置中的用途中，這樣的殘留物中的低分子有機化合物成分會透過膜分離裝置，泄露至處理水中。在RO膜的處理系統中，也確認到存在這種泄露。但是以往很少將殺微生物劑自身的性能改善作為課題，已知有具有3-異噻唑酮環的化合物的揮發成分含量少從而用于防止由涂布劑或接合劑引起的空氣污染的情況，但以作為殺粘菌劑使用為目的的情況并不被公眾所知。因此，本發明的目的在于提供一種殺微生物劑，其為以5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮作為有效成分的殺微生物劑，與現有產品相比，可以充分地減少該有效成分的工業制造工序中所用的有機溶劑的殘留物及其水解物的含量。用于解決問題的手段本發明涉及殺微生物劑，其是含有5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮作為有效成分的殺微生物劑，該殺微生物劑的特征在于，有機溶劑及其水解物的合計含量與上述有效成分的濃度滿足下述式(1)。由ppm表示的有機溶劑及其水解物的合計含量X (10/B)彡200ppm (1)式(1)中，B表示由重量％表示的有效成分濃度的數值。另外，在本說明書中，ppm、ppb為重量比濃度。
在本發明的一個方式中，有機溶劑為乙酸酯和/或烴化合物。在本發明的另一個方式中，有機溶劑為乙酸酯、或為乙酸酯和烴化合物。另外，在本發明的一個 方式中，烴化合物為甲苯。在本發明的一個方式中，乙酸酯特別為選自由乙酸乙酯和乙酸丁酯組成的組中的至少一種。進一步地，在本發明的一個方式中，乙酸酯及其水解物的合計含量與上述有效成分的濃度滿足下述式(1')。由ppm表示的乙酸酯及其水解物的合計含量X (10/B)彡60ppm (1')式(1')中，B表示由重量％表示的有效成分濃度的數值。進一步，在本發明的另一個方式中，乙酸的含量和上述有效成分的濃度滿足下述式(1〃)。由ppm表示的乙酸的含量X (10/B)彡IOppm (1〃)式(1")中，B表示由重量％表示的有效成分濃度的數值。在本發明的其他方式中，有效成分為通過下述制造工序得到的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，所述制造工序為包括硫醚酰胺中間體的鹵化環化工序和根據需要進行的由上述工序得到的具有3-異噻唑酮環的化合物的鹵化氫鹽的中和工序的 5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的制造工序，在該制造工序中使用水分含量為0. 1重量％以下的乙酸酯作為上述鹵化環化工序的反應溶劑，在環化工序之后、且在進行上述中和工序的情況下在其之前，將水分含量為0.1重量％以下的烴化合物添加至通過對所得到的上述鹵化氫鹽的乙酸酯分散液進行過濾而得到的濕潤濾餅中，進行過濾，從而將上述乙酸酯進行溶劑交換成為上述烴化合物；同時從上述鹵化環化工序到至少上述溶劑交換工序是在水分含量為0. 1重量％以下的氣氛中實施的。在本發明的其他方式中，所述殺微生物劑含有1 30重量％的有效成分。本發明提供了一種適用于具有反滲透膜的純水制造裝置的殺粘菌劑。另外，本發明中提供了一種具有反滲透膜的純水制造裝置的粘菌控制方法，該方法使用了上述殺微生物劑。發明效果本發明利用上述構成可以提供一種有效成分為5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的殺微生物劑，其中，原料硫醚酰胺中間體的鹵化環化反應溶劑、作為反應產物的提取·清洗溶解使用的有機溶劑及其水解物(換言之，在上述有效成分的制造工序中所使用的有機溶劑及其水解物)的殘留量得到了充分的降低。 本發明利用上述構成可以提供一種有效成分為5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的殺微生物劑，其中，即使采用其反應轉化率高的乙酸酯作為原料硫醚酰胺中間體的鹵化環化反應溶劑，乙酸酯及其水解物的殘留量也得到了充分的降低。特別是可以提供一種乙酸殘留量得以降低的殺微生物劑。 另外，通過在RO膜分離裝置等膜分離裝置中使用本發明的殺微生物劑來進行粘菌控制，與使用現有產品的情況相比可以大幅降低處理水中的T0C。
具體實施方式
在本發明的殺微生物劑中，有效成分5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的濃度與在制造工序中所使用的有機溶劑及其水解物的合計含量滿足下述式(1)，因此，實際上不含有在制造工序中所使用的有機溶劑及其水解物。由ppm表示 的有機溶劑及其水解物的合計含量X (10/B)彡200ppm (1)式(1)中，B表示由重量％表示的有效成分濃度的數值。上述式(1)的右邊優選為lOOppm，更優選為60ppm，如果測定機器的靈敏度允許， 則進一步優選為40ppm。有效成分5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮可以以游離化合物的形式混合，或者也可以以鹵化氫(例如氯化氫、溴化氫等)鹽的形式混合。作為上述有機溶劑，例如是在5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的制造工序中使用的有機溶劑等，例如可以是乙酸酯(例如優選為乙酸乙酯、乙酸丁酯；更優選為乙酸乙酯。)、烴化合物(例如甲苯、己烷、環己烷等)、或它們的混合物、或其它的有機溶劑(例如
乙酸、醇等)。另外，乙酸乙酯及其水解物的合計含量與上述有效成分的濃度優選滿足下述式 (1')。由ppm表示的乙酸乙酯及其水解物的合計含量X (10/B)彡60ppm (1')式(1')中，B表示由重量％表示的有效成分濃度的數值。如果測定機器的靈敏度允許，式(1')的右邊更優選為40ppm。進一步地，乙酸的含量與上述有效成分的濃度優選滿足下述式(1 “)。由ppm表示的乙酸的含量X (10/B)彡IOppm (1〃)式(1")中，B表示由重量％表示的有效成分濃度的數值。如果測定機器的靈敏度允許，式(1")的右邊進一步優選為5ppm。通過減少乙酸的含量，例如可以易于透過RO 膜分離裝置等膜分離裝置，使乙酸的量降低。在本發明中，對于有效成分5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮來說，與市售制品相比，作為雜質的有機溶劑及其水解物的合計含量得以充分降低。作為這種5-氯-2-甲基-4-中和、進行脫水和有機溶劑的蒸餾除去的方法。但是，對于含有由這種制造方法得到的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮作為有效成分的殺微生物劑來說，作為雜質的有機溶劑及其水解物的合計含量通常不能滿足上述條件。即，例如，即使蒸餾除去甲苯等烴化合物系有機溶劑，乙酸酯也很難蒸餾除去， 以殘留溶劑的方式殘留在最終制品中。根據本發明人的分析，在濃度為10重量％左右的 5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮中，其殘留量大概合計為5000 15000ppm。乙酸酯容易殘留這一點通常是眾所周知的，因此該值是在現有的制造工序中使用乙酸酯進行制造的 5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮中所含有的殘留有機溶劑及其水解物的合計量的基準。因此，在本發明中，可以優選使用由以下的制造方法得到的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮作為有效成分。即，可以使用通過下述制造工序得到的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，該制造工序為包括硫醚酰胺中間體的鹵化環化工序和根據需要進行的由上述工序得到的具有3-異噻唑酮環的化合物的鹵化氫鹽的中和工序的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的公知制造工序，其中，使用水分含量為0. 1重量％以下、優選為0. 01重量％以下的乙酸酯(例如優選為乙酸乙酯、乙酸丁酯；更優選為乙酸乙酯。)作為上述鹵化環化工序的反應溶劑，在環化工序之后、且在相應的情況下在上述中和工序之前，將水分含量為 0. 1重量％以下、優選為0. 01重量％以下的烴化合物(例如甲苯、己烷、環己烷等)添加至通過對所得到的上述鹵化氫鹽的乙酸酯分散液進行過濾而得到的濕潤濾餅中，進行過濾， 從而將上述分散液進行溶劑交換成為上述烴化合物；同時從上述鹵化環化工序到至少上述溶劑交換工序是在水分含量為0. 1重量％以下、優選為0. 05重量％以下的氣氛中、例如在干燥惰性氣體(例如氮、氬等)中或在干燥空氣中實施的。另外，所謂“從上述鹵化環化工序到至少上述溶劑交換工序是在水分含量為0. 1重量％以下、優選為0. 05重量％以下的氣氛中實施的”意味著，將水分含量為0.01重量％以下、優選為0. 001重量％以下的氣體預先吹入至體系中來進行水分除去后，將水分含量為0. 01重量％以下、優選為0. 001重量％以下的氣體吹入至體系中一邊對水分進行管理一邊實施作業。在上述制造工序中，鹵化環化工序、中和工序、濃縮工序等可以采用公知的方法。 具體來說，在上述溶劑交換工序中，在通過對上述商化氫鹽的乙酸酯分散液進行過濾而得到的濕潤濾餅中，添加其1 5倍量的烴化合物，進行1 5次、優選1 2次過濾，由此可以將溶劑從乙酸酯交換為烴化合物。過濾優選為減壓過濾或離心過濾等，更優選為離心過濾。另外，從鹵化環化工序到至少上述溶劑交換工序的操作優選在干燥惰性氣體氣氛中進行。根據上述制造工序，所得到的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮中可能實質上不含有在制造工序中所使用的有機溶劑及其水解物，特別是可以得到幾乎不含有乙酸酯或作為其水解物的乙酸或醇類的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮。進一步地，濃縮工序時間通常需要20小時以上的較長時間，而與此相比，在上述制造工序中，該時間可以為10 15小時，所需時間被縮短25 50%。另外，5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的產率與通常相比也可提高5 10%。對于本發明的殺微生物劑來說，可以將上述有效成分溶解于水中。另外，也可以根據需要按照不妨害本發明的目的的量來使用2價金屬鹽(例如鈣、 鎂、錳、鎳、銅、鋅等金屬的硝酸鹽或氯化物)作為穩定化劑。這種方法是公知的，例如記載于美國專利3870795號等中。在本發明的殺微生物劑中，作為上述有效成分濃度通常為1 30重量％，優選為 5 20重量％。上述有效成分濃的情況下，例如上述有效成分超過30重量％的情況下，使用穩定化劑時，作為穩定化劑使用的金屬的硝酸鹽或氯化物析出的可能性變高。另外，上述有效成分淡的情況下，例如上述有效成分小于1重量％的情況下，上述有效成分的穩定性趨向于變差，進而在使用時不得不大量使用，商業價值及混合效率差。因此，從實際應用的方面來看，優選按照5 20重量％來使用。 作為上述穩定化劑的使用量，例如相對于100重量份的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮水溶液，使用量為1 30重量份，優選為15 25重量份。本發明的殺微生物劑可以用作涂料或接合劑、水處理用途。作為涂料用途或接合劑用途，可以舉出例如抗菌劑、防霉劑、抗菌 防霉劑、防腐劑等用途。作為水處理用途，可以舉出例如殺粘菌劑、抗菌劑、防霉劑、抗菌·防霉劑、防腐劑等用途。本發明的殺微生物劑可以適用于水處理裝置或冷卻水系統。作為水處理裝置，可適用于例如使用了膜分離裝置的水處理裝置；例如以使用超濾膜(UF膜)分離裝置、微濾膜(MF(Micro Filtration)膜)分離裝置、RO膜分離裝置、或它們的組合(例如在前段使用UF 膜分離裝置、在后段使用RO膜分離裝置)的純水制造裝置為代表的公知的純水制造裝置， 特別適合于具有RO膜的純水制造裝置。另外，也可以作為殺粘菌劑在例如封閉系統的循環性冷卻水系統中使用，或可以作為在水處理裝置等中使用的藥劑的防腐劑來使用。本發明的殺微生物劑作為殺粘菌劑、抗菌劑、防霉劑、抗菌 防霉劑、防腐劑等水處理用途使用時，作為其使用量，在被處理水中，上述有效成分濃度通常為0. lmg/L 20mg/ L，優選為0. lmg/L 10mg/L，進一步優選為0. lmg/L 5mg/L。另外，添加可以向被處理水中進行1次或分成2次以上來進行。對于添加來說，例如在水處理裝置的情況下，可以添加至向膜分離裝置進行供給的供給水中；優選地進行添加以使其至少含有在向RO膜分離裝置進行供給的供給水中。作為涂料用途或接合劑用途中的使用量，在涂料或接合劑中，有效成分濃度通常為100mg/kg 5000mg/kg，優選為500mg/kg 2000mg/kg。
實施例下面通過實施例對本發明進一步進行具體的說明，但以下的記載僅用于說明，本發明并不限于這些實施例。實施例15-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的制造使用800g的水分含量為0.05重量％的乙酸乙酯，對N，N' - 二甲基_3，3' -二硫代二丙酰胺(150g、0. 54摩爾、水分含量0. 1重量％ )進行稀釋，吹入水分含量為0. 001 重量％的氯氣進行反應，得到5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮鹽酸鹽的乙酸乙酯料漿。對得到的料漿進行過濾，使用水分含量為0. 05重量％的甲苯對所得到的濕潤濾餅進行清洗，將乙酸乙酯溶劑交換為甲苯。將200g所得到結晶5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯酸鹽溶解于水中，添加硝酸鎂六水合物、氧化鎂、鹽酸將pH調節為1 4，得到水溶液。在40 80°C下，對所得到的水溶液進行3小時減壓濃縮，冷卻至室溫后，進行自然過濾，得到1300g的目標生成物。另外，從上述鹵化環化工序到溶劑交換工序是在水分含量為 0. 05重量％的氣氛中實施的。使用所得到的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮來制備5_氯_2_甲基_4_異噻唑啉-3-酮的10重量％水溶液。10重量％水溶液是采用高速液體色譜進行5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的定量來制備的。對于所得到的水溶液的殘留有機溶劑及其水解物， 采用氣相色譜對乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醇、丁醇、甲苯進行定量；采用毛細管電泳對乙酸進行定量。結果示于表1。測定條件如下所示。高速液體色譜分析條件裝置島津HPLC系統柱0DS系柱檢出器UV氣相色譜分析條件裝置島津GC系統柱極性柱檢出器FID毛細管電泳分析條件
裝置HP毛細管電泳系統柱涂層毛細管柱檢出器UV
實施例25-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的制造使用水分含量為0. 05重量％的乙酸丁酯來代替水分含量為0. 05重量％的乙酸乙酯作為氯化反應中的溶劑，除此之外與實施例1同樣地得到目標生成物。使用所得到的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，采用與實施例1同樣的方法來制備5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的10重量％水溶液，與實施例1同樣地對其殘留有機物及其水解物進行定量。結果示于表1。比較合成例15-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的制造氯化反應使用800g的水分含量為0. 5重量％的乙酸乙酯，對N，N' - 二甲基_3，3' -二硫代二丙酰胺(150g、0. 54摩爾、水分含量0.8重量％)進行稀釋，吹入氯氣進行反應，得到 5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮鹽酸鹽的乙酸乙酯料漿。過濾、中和及濃縮將對得到的料漿進行過濾所得到的結晶5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮鹽酸鹽180g溶解于水中，添加硝酸鎂六水合物、氧化鎂、鹽酸將pH調節為1 4，得到水溶液。 在40 80°C下，對所得到的水溶液進行6小時減壓濃縮，冷卻至室溫后，進行自然過濾，得到1150g目標生成物。另外，從上述鹵化環化工序至溶劑交換工序是在水分含量為0.05重量％的氣氛中實施的。使用所得到的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，與實施例1同樣地制備 5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的10重量％水溶液，與實施例1同樣地對其殘留有機物及其水解物進行定量。結果示于表1。比較合成例25-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的制造使用水分含量為0. 5重量％的乙酸丁酯來代替水分含量為0. 5重量％的乙酸乙酯作為氯化反應中的溶劑，除此之外與比較合成例1同樣地得到目標生成物。使用所得到的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，與實施例1同樣地制備 5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的10重量％水溶液，與實施例1同樣地對其殘留有機物及其水解物進行定量。結果示于表1。表1
有機溶劑及其水解物實施例1 實施例2 比較合成例1 比較合成例2
~ZMZM< IOppm< IOppm 2200ppm< IOppm
乙酸丁酉 < IOppm < IOppm < IOppm5000ppm
權利要求
1.一種殺微生物劑，其是含有5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮作為有效成分的殺微生物劑，該殺微生物劑的特征在于，有機溶劑及其水解物的合計含量與上述有效成分的濃度滿足下述式(1)由PPm表示的有機溶劑及其水解物的合計含量X (10/B)彡200ppm (1)式(1)中，B表示由重量％表示的有效成分濃度的數值。
2.權利要求1所述的殺微生物劑，其中，有機溶劑為乙酸酯和/或烴化合物。
3.權利要求2所述的殺微生物劑，其中，有機溶劑為乙酸酯、或為乙酸酯和烴化合物。
4.權利要求2或3所述的殺微生物劑，其中，烴化合物為甲苯。
5.權利要求2或3所述的殺微生物劑，其中，乙酸酯為選自由乙酸乙酯和乙酸丁酯組成的組中的至少一種。
6.權利要求2 5任一項所述的殺微生物劑，其中，乙酸酯及其水解物的合計含量與所述有效成分的濃度滿足下述式(1')由PPm表示的乙酸酯及其水解物的合計含量X (10/B)彡60ppm (1 ‘)式(1')中，B表示由重量％表示的有效成分濃度的數值。
7.權利要求2 5任一項所述的殺微生物劑，其中，乙酸的含量和所述有效成分的濃度滿足下述式(1")由PPm表示的乙酸的含量X (10/B)彡IOppm (1")式(1")中，B表示由重量％表示的有效成分濃度的數值。
8.權利要求1 7任一項所述的殺微生物劑，其中，有效成分為通過下述制造工序得到的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，所述制造工序為包括硫醚酰胺中間體的鹵化環化工序和根據需要進行的由上述工序得到的具有3-異噻唑酮環的化合物的鹵化氫鹽的中和工序的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的制造工序，在該制造工序中使用水分含量為0. 1重量％以下的乙酸酯作為上述鹵化環化工序的反應溶劑，在環化工序之后、且在進行上述中和工序的情況下在其之前，將水分含量為0. 1重量％以下的烴化合物添加至通過對所得到的上述鹵化氫鹽的乙酸酯分散液進行過濾而得到的濕潤濾餅中，進行過濾，從而將上述乙酸酯溶劑交換為上述烴化合物；同時從上述鹵化環化工序到至少上述溶劑交換工序是在水分含量為0. 1重量％以下的氣氛中實施的。
9.權利要求1 8任一項所述的殺微生物劑，其中，所述殺微生物劑含有1 30重量％ 的有效成分。
10.權利要求1 9任一項所述的殺微生物劑，其中，所述殺微生物劑含有5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮作為有效成分，其用作殺粘菌劑。
11.一種具有反滲透膜的純水制造裝置的粘菌控制方法，該方法中使用了權利要求 1 10所述的殺微生物劑。
全文摘要
本發明的目的在于提供一種殺微生物劑，其以5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮作為有效成分，在其工業制造工序中使用的有機溶劑的殘留物和水解物的含量得以降低。本發明的殺微生物劑含有5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮作為有效成分，在有效成分濃度為10重量％的情況下有機溶劑及其水解物的合計含量為200ppm以下，其是通過包括硫醚酰胺的環化工序和具有3-異噻唑酮環的化合物的鹵化氫鹽的中和工序的制造工序而得到的，在所述制造工序中，使用水分含量為0.1重量％以下的乙酸酯作為環化工序的反應溶劑，在中和工序之前，將水分含量為0.1重量％以下的烴化合物添加至通過對鹵化氫鹽的乙酸酯分散液進行過濾而得到的上述鹵化氫鹽中進行過濾，從而進行溶劑交換；并且，從環化工序直到溶劑交換是在水分含量為0.1重量％以下的氣氛中實施的。
文檔編號A01P1/00GK102365022SQ201080014769
公開日2012年2月29日 申請日期2010年3月29日 優先權日2009年3月31日
發明者東條環, 沖野研二, 大西敏圣, 山西正人, 肥塚安弘, 青木哲也 申請人:栗田工業株式會社, 長瀬產業株式會社, 長瀬化成株式會社