一種含有硝苯菌酯與己唑醇的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種含有硝苯菌酯與己唑醇的殺菌組合物，其有效成分為硝苯菌酯與己唑醇二元復配。其中硝苯菌酯與己唑醇的質量比為1～50∶50～1，制劑中有效成分硝苯菌酯與己唑醇的質量份數比1％～80％，其余為農藥中允許使用和接受的輔助成分，本發明所述殺菌組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。主要用于防治水稻紋枯病、蔬菜及麥類白粉病等病害。
【專利說明】
【技術領域】
[0001] 本發明涉及農藥復配【技術領域】，特別是涉及一種含有硝苯菌酯與己唑醇的殺菌組 合物。 一種含有硝苯菌酯與己唑醇的殺菌組合物
【背景技術】
[0002] 硝苯菌酯（meptyldinocap,化學名稱：2_異辛-4, 6-二硝基苯基-2-丁烯酸酯， CAS: 131-72-6)為非內吸性殺螨劑，同時具有一定的接觸性殺菌作用。該藥由美國陶氏益 農公司開發，硝苯菌酯是從殺菌（螨）劑敵螨普（dinocap，CAS: 39300-45-3) 6種異構體 中分離出來的具有最高生物活性的異構體之一。主要用于防治蘋果、柑橘、梨、葡萄、黃瓜、 甜瓜、西瓜、南瓜、草莓、薔薇和觀賞植物的紅蜘蛛和白粉病，對桑樹白粉病和茄子紅蜘蛛都 有良好的防治效果，同時還具有殺螨卵的作用。
[0003] 己唑醇（hexaconazole，化學名：（RS)-2-(2,4-二氯苯基）-1- (1H-1，2,4_ 三 唑-1-基）-己-2-醇，CAS: 79983-71-4)屬三唑類殺菌劑，甾醇脫甲基化抑制劑，對真菌 尤其是擔子菌門和子囊菌門引起的病害有廣譜性的保護和治療作用。具有內吸、保護和治 療活性。有效地防治子囊菌、擔子菌和半知菌所致病害，尤其是對擔子菌綱和子囊菌綱引起 的病害如白粉病、銹病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有優異的保護和鏟除作用。對水稻紋枯病 有良好防效。
[0004] 施用化學藥劑是防治植物病害的最為有效的手段。但長期連續高劑量地施用單一 的化學殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環境污染以及耐抗藥性真菌發展等問題。合理的化學 殺菌劑復配或混配具有擴大殺菌譜，提高防治效果、延長施藥適期、減少用藥量、降低藥害、 減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發生與發展等積極特點，殺菌劑復配是解決上述問 題的最為有效的方法之一。開發新品殺菌劑價格不斷攀升，而相比之下，開發與研究高效、 低毒、低殘留的復配與混配具有投資少、研制周期短而受到國內外重視，紛紛加大開發研制 力度。我們在室內篩選和田間試驗的基礎上，篩選出硝苯菌酯與己唑醇進行復配，具有明顯 的增效作用。且關于硝苯菌酯與己唑醇的復配的殺菌組合物及應用目前尚無人報道過。
【發明內容】
[0005] 基于以上情況，本發明目的在于提供一種新型高效的農藥殺菌組合物。主要用于 防治水稻紋枯病、蔬菜及麥類白粉病等病害。
[0006] 本發明所述技術方案是通過以下措施來實現的： 一種含有硝苯菌酯與己唑醇的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分硝苯菌酯與己唑 醇兩元復配，其余為輔助成分。其中所述殺菌組合物中有效成分硝苯菌酯與己唑醇的質量 比為1?50 : 50?1，所述的本發明殺菌組合物經毒力測定實驗驗證，硝苯菌酯與己唑醇 的質量比為1?10 : 10?1時，增效效果較好。
[0007] 所述的本發明殺菌組合物可以配制的農藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水 齊IJ、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。其中有效成分硝苯菌酯與己唑醇在制 劑中的總質量占整個制劑質量的1%?80%，其中占10%?60%時，毒性和殘留達到較好 的平衡，成本也較低。
[0008] 本發明所述殺菌組合物配制成的農藥劑型的具體實施方案如下： 所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質量份數為：硝苯菌酯1?50份；己唑醇1? 50份；常規乳化劑10?30份；常規溶劑20?50份；常規增效劑1?5份。該乳油制劑 的具體生產步驟為先將有效成分硝苯菌酯與己唑醇加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、 增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發明組合物的乳油制劑。
[0009] 所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質量份數為：硝苯菌酯1?50份；己唑醇 1?50份；分散劑5?20份；防凍劑1?5份；增稠劑0. 1?2份；消泡劑0. 1?0. 8份； 促滲劑〇?10份；pH值調節劑0. 1?5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產步驟為先將其 他助劑混合，經高速剪切混合均勻，加入有效成分硝苯菌酯與己唑醇，在磨球機中磨球2? 3小時，使粒直徑均在5mm以下，即可制成本發明組合物的懸浮劑制劑。
[0010] 所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質量份數為：硝苯菌酯1?50份；己唑 醇1?50份；分散劑3?10份；濕潤劑1?5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產 步驟為：按上述配方將有效成分硝苯菌酯與己唑醇以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌 釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發明組合物的可濕性粉劑。
[0011] 所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質量份數為：硝苯菌酯1?50份；己唑 醇1?50份；分散劑3?10份；濕潤劑1?10份；崩解劑1?5份；填料，余量。該水 分散粒劑的具體生產步驟為：按上述配方將有效成分硝苯菌酯與己唑醇和分散劑、潤濕劑、 崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中 進行造粒、干燥、篩分后經取樣分析，即可制成本發明組合物的水分散粒劑。
[0012] 所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質量份數為：硝苯菌酯1?50份；己唑醇 1?50份；乳化劑3?30份；溶劑5?15份；穩定劑2?15份；防凍劑1?5份；消泡劑 〇. 1?8份；增稠劑0. 2?2份；水，余量。該水乳劑的具體生產步驟為：首先將硝苯菌酯與 己唑醇、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生 物劑等其他的農藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加入 水相，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小 時，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發明組合物的水乳劑。
[0013] 所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質量份數為：硝苯菌酯1?50份；己唑醇 1?50份；乳化劑10?30份，防凍劑1?8份，穩定劑0. 5?10份，常規溶劑助溶劑20? 50份。將硝苯菌酯與己唑醇用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩定劑等其他成分， 均勻混合，最后加入水，充分攪拌后即可配成微乳劑。
[0014] 所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質量份數為：硝苯菌酯1?50份；己唑醇 1?50份；潤濕分散劑1?10份；增稠劑0. 1?5份；消泡劑0. 1?5份；菌麻油，余量補 足。將有效成分硝苯菌酯與己唑醇、分散劑、穩定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例 混合，放入砂磨釜內研磨后，送入均質混合器內混勻即得成品。
[0015] 所述的殺菌組合物為水劑，組分的質量份數為：硝苯菌酯1?50份；己唑醇1? 50份；潤濕分散劑0. 1?30份；防凍劑2?8份；消泡劑0. 1?1份；增稠劑0. 1?3份； 展著劑5?15份；水，余量補足。將有效成分硝苯菌酯與己唑醇、用助溶劑完全溶解，再加 入分散劑、防凍劑、消泡劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后，即可得成品。 所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質量份數為：硝苯菌酯1?50份；己唑醇1? 50份；尿素5?20份；甲醛5?20份；乳化分散劑5?20份；防凍劑1?5份；增稠劑 0. 1?2份；消泡劑0. 1?0. 8份；水，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲 醛（物質的量比約為1 :1. 5?2. 0)，用氫氧化鈉溶液調節溶液的pH值到8?9左右，然后 升溫至70?80°C，反應得到穩定的脲醛樹脂預聚體。取一定量的硝苯菌酯與己唑醇溶于環 己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相 的0/W型穩定乳液。將上述的脲醛樹脂預聚體加入乳液中，調節pH值，在酸催化條件下發 生聚合反應，使油相物質被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40? 50°C，固化時間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩定的微囊劑。
[0016] 其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧 乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0017] 所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基 植物油代號為ND-45，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上 任意比組成的混合物。
[0018] 所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號為LG-3、GY-D1252、GY-D1256、SNWGF-01，木質素 磺酸鹽代號為201107、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘 磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂 肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個或多個。
[0019] 所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤滲透劑 F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
[0020] 所述的崩解劑選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的 一種或多種。
[0021] 所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂， 聚乙烯醇中一種或多種。
[0022] 所述的穩定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0023] 所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
[0024] 所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，C1(l_2(l飽和脂肪酸類化合物，C 8_1(l脂肪醇的 一種或多種。
[0025] 所述的填料選自高嶺土，硅藻土，膨潤土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質碳酸鈣中 的一種或多種。
[0026] 本發明以硝苯菌酯與己唑醇為有效成分的復配殺菌劑具有明顯的增效作用，延緩 要害抗藥性的產生，并降低了成產成本和使用成本，主要用于防治水稻紋枯病、蔬菜及麥類 白粉病等病害。
【具體實施方式】
[0027] 為使本發明的技術方案，目的以及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例 進行說明，但本發明并非局限于這些例子。本發明的效果實驗采用室內生測和田間試驗相 結合的方式，如無特別說明，以下提及的比例都為質量份數比。
[0028] 實施例：硝苯菌酯與己唑醇不同配比聯合毒力實驗。
[0029] 1. 1供試藥劑 95%己唑醇原藥，95%硝苯菌酯原藥，上述原藥均由海利爾藥業股份有限公司研發部提 供。
[0030] 1. 2試驗靶標 小麥白粉病病菌，從鳳陽縣帶回來的小麥白粉病發病葉片上分離純化所得，在PDA斜 面上于4°C冰箱培養保存。
[0031] 供試培養基： PDA培養基：馬鈴薯200g，葡萄糖20g，瓊脂20g，水1000ml。
[0032] AEA 培養基：酵母粉 5g / L，甘油 20mL / L，MgS040. 25g / L，NaN036g / L，KC1 0.5g / L，KH2P041.5g / L，瓊脂粉 20g / L，去離子水 1L。
[0033] 1. 3試驗方法 1. 3. 1藥劑配制 先用丙酮溶解原藥，根據預備實驗的結果將適量的兩原藥配成若干個不同配比，再用 丙酮將各處理分別稀釋成若干個濃度梯度待用。
[0034] 將感病小麥栽培在育苗缽中，置于溫室中培養，植株長到三至四葉期后，采集相同 葉齡的葉片，用于小麥白粉病菌的培養及測定。
[0035] 1. 3. 2小麥白粉病菌的培養及孢子懸浮液的配制 小麥白粉病菌采用活體植株法在20°C、12h光暗交替的條件下培養，每30 d轉代培養 1次。接種時用無菌水洗脫發病葉片上的分生孢子，配制成孢子濃度為IX 1〇6個/mL的懸 浮液。 1. 3. 3供試菌株敏感性測定 采用葉碟保濕法進行毒力測定。先將采集的葉片制備成直徑為1.5cm的葉盤，隨機混 勻，分別置于配置好的系列濃度藥液中浸泡lh，每個濃度50個葉盤，試驗以不加藥劑的處 理為空白對照，浸泡結束后，葉子正面朝上擺放于相同藥液濃度潤濕的吸水紙上，把葉盤上 的藥液吸干，將配制好的孢子懸浮液10L接種于葉盤中央，室溫放置5 min后，置于20°C、1 2h光暗交替的條件下培養，10d后測量葉盤上的發病面積，計算EC5Q。
[0036] 根據病斑面積占葉盤面積的百分率劃分病級 〇級：無病； 1級：孢子堆面積占整葉面積的5%以下； 3級：孢子堆面積占整葉面積的6%-10%以下； 5級：孢子堆面積占整葉面積的11%_20%以下； 7級：孢子堆面積占整葉面積的21%-50%以下； 9級：孢子堆面積占整葉面積的50%以上。
[0037] 1. 3. 4混劑毒力測定及結果分析 用單劑毒力測定方法按照混配比例進行混劑的毒力測定。
[0038] 若對照死亡率〈5%，不校正，對照死亡率在5%_20%之間，按公式2進行校正，對照 死亡率>20%，試驗需重做。
[0039] 以藥劑濃度（mg/L)的對數值為自變量x，以校正死亡率的幾率值為因變量y，分別 建立毒力回歸方程式，采用DPS軟件計算單劑及各配比混劑的EC 5(I按照孫云沛方法計算共 毒系數（CTC)。共毒系數CTC，計算公式如下：（以硝苯菌酯為標準藥劑，其毒力指數為100): 己唑醇的毒力指數（TI)=硝苯菌酯的EC5(/己唑醇的EC5(IX 100 Μ的真實毒力指數(ATI)=硝苯菌酯的EC5Q/M的EC5QX 100 Μ的理論毒力指數（TTI)=硝苯菌酯的TI XP硝苯菌酯+己唑醇的TI XP己唑醇 Μ的共毒系數（CTC) =Μ的ATI/Μ的ΤΤΙ X 100 式中： Μ為硝苯菌酯與己唑醇不同配比的混合物 Ρ硝苯菌酯為硝苯菌酯在混劑中所占的比例 Ρ己唑醇為己唑醇在混劑中所占的比例。
[0040] 2. 1毒力測定結果 表1己唑醇與硝苯菌酯對小麥白粉病的毒力測定
【權利要求】
1. 一種含有硝苯菌酯與己唑醇的殺菌組合物，其特征在于：該殺菌組合物的有效成分 為硝苯菌酯與己唑醇二元復配，其余為輔助成分，其中有效成分硝苯菌酯與己唑醇的質量 比為1?50 : 50?1。
2. 根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于：硝苯菌酯與己唑醇在制劑中的總 重量占整個制劑質量的1%?80%。
3. 根據權利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于：硝苯菌酯與己唑醇在制劑中的總 重量占整個制劑質量的5%?60%。
4. 根據權利要求1或2或3所述的殺菌組合物，其特征在于：該殺菌組合物的劑型為 乳油、懸浮劑、水劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。
【文檔編號】A01N37/06GK104054715SQ201410303698
【公開日】2014年9月24日 申請日期:2014年6月30日 優先權日:2014年6月30日
【發明者】葛堯倫, 陳鵬, 呂文東 申請人:海利爾藥業集團股份有限公司