金屬的生物腐蝕抑制劑的制作方法

本發明涉及金屬的生物腐蝕的抑制劑。

背景技術：

所謂生物腐蝕是指通過環境中存在的微生物的作用而直接或間接地誘發的腐蝕現象，已報道了許多的研究例(例如非專利文獻1等)，但關于發生的機制等還殘留有未闡明的部分。在最近的研究中，報道了在生物腐蝕為基于2種以上的微生物(例如硫酸還原菌及甲烷生成菌等)而進行的腐蝕的情況下，有時這些微生物的作用協同地促進腐蝕。

近年來，在化石燃料(例如石油、天然氣、頁巖油、頁巖氣等)的采掘中利用高壓水進行巖盤的破碎等，在作為該高壓水的流路的鐵配管等中見到了生物腐蝕。為了抑制該生物腐蝕，使用了戊二醛(參照專利文獻1)。一般來說，已知戊二醛及其類似物具有殺菌性，其中，已知戊二醛具有優異的殺菌性(非專利文獻2)。

現有技術文獻

非專利文獻

非專利文獻1：Journal of Bioscience and Bioengineering VOL.110，No.4，pp.426-430(2010)

非專利文獻2：Journal of applied bacteriology V0l.30，No.1，78-87(1967)

專利文獻

專利文獻1：美國專利第2801216號說明書

技術實現要素：

發明所要解決的課題

另一方面，具有殺菌性的化合物不少顯示出高毒性。由于這樣的化合物在被放出到環境中的用途中使用時，有可能對作業者、生態系統造成影響，所以希望使用量盡量少，此外希望在環境中迅速地被分解。即，在具有殺菌性的化合物中，希望以低濃度顯示所期望的效果，同時具有高生物分解性。已知在化石燃料的采掘中作為生物腐蝕抑制劑而頻繁使用的戊二醛具有致突變性，且生物分解性不充分，在比較長期的過程中有可能殘存在環境中，上述的影響令人擔憂。

于是，本發明的目的在于提供以低濃度發揮效果并且生物分解性也優異的金屬的生物腐蝕抑制劑、該生物腐蝕抑制劑的制造方法、使用了該生物腐蝕抑制劑的金屬的生物腐蝕的抑制方法。

用于解決課題的方案

本發明人們詳細進行了研究，結果發現，3-甲基戊二醛與戊二醛相比具有較高的生物分解性，并且以極低濃度體現出金屬的生物腐蝕抑制效果，從而完成了本發明。

即，本發明提供下述[1]～[8]。

[1]一種金屬的生物腐蝕抑制劑，其將3-甲基戊二醛作為有效成分。

[2]根據[1]所述的生物腐蝕抑制劑，其中，上述生物腐蝕為基于選自硫酸還原菌、硝酸還原菌、甲烷生成菌、碘氧化菌、鐵氧化細菌及硫氧化細菌中的至少1種而進行的腐蝕。

[3]根據[1]或[2]所述的生物腐蝕抑制劑，其還包含下述式(1)所表示的化合物或下述式(2)所表示的化合物中的1種以上，

[化學式1]

(R¹、R²分別獨立地表示碳原子數為1到6的烷基，或者彼此連結而表示碳原子數為2到7的亞烷基)

[化學式2]

(R¹、R²如上述定義的那樣，R³、R⁴分別獨立地表示碳原子數為1到6的烷基，或者彼此連結而表示碳原子數為2到7的亞烷基)。

[4]根據[1]～[3]中任一項所述的生物腐蝕抑制劑，其為有效成分的總濃度為0.01ppm～3000ppm的范圍的水性液的形態。

[5]根據[1]～[4]中任一項所述的生物腐蝕抑制劑，其中，上述金屬為鐵。

[6]根據[1]～[5]中任一項所述的金屬的生物腐蝕抑制劑的制造方法，其包括：使式(1)所表示的化合物或式(2)所表示的化合物中的1種以上與水接觸而產生3-甲基戊二醛的工序。

[7]根據[6]所述的金屬腐蝕抑制劑的制造方法，其中，使酸共存。

[8]一種金屬的生物腐蝕抑制方法，其使用[1]～[5]中任一項所述的生物腐蝕抑制劑。

發明效果

根據本發明，能夠提供以低濃度發揮效果并且生物分解性也優異的金屬的生物腐蝕抑制劑。

附圖說明

圖1是表示實施例1中3-甲基戊二醛的生物腐蝕抑制試驗結果(鐵的溶出濃度)的圖表。

圖2是表示比較例1中戊二醛的生物腐蝕抑制試驗結果(鐵的溶出濃度)的圖表。

具體實施方式

本發明的制劑含有3-甲基戊二醛作為有效成分。3-甲基戊二醛為公知物質，可以通過公知的方法(例如Organic Syntheses，Vol.34，p.29(1954)、及Organic Syntheses，Vol.34，p.71(1954)等中記載的方法)、或依據其的方法來制造。

本發明的制劑除含有3-甲基戊二醛以外，只要不損害本發明的目的，還可以包含在生物腐蝕抑制劑的領域中慣用的成分。作為該成分，可列舉出例如其他的抗菌劑、分散劑、懸浮劑、展開劑、滲透劑、濕潤劑、粘漿劑、穩定劑、阻燃劑、著色劑、抗氧化劑、抗靜電劑、發泡劑、潤滑劑、凝膠化劑、造膜助劑、防凍劑、粘度調整劑、pH調整劑、防腐劑、乳化劑、消泡劑、載體等。

作為其他的抗菌劑，可列舉出例如氧化劑(過乙酸、單過硫酸鉀、過硼酸鈉、過氧化氫、過碳酸鈉等)、鏻鹽(THPS、聚醚聚氨基亞甲基膦酸酯、三丁基十四烷基氯化鏻等)、烷基苯磺酸、季銨鹽(N-烷基二甲基芐基氯化銨、N-二烷基甲基芐基氯化銨等)、異噻唑啉·噻唑啉·異噻唑酮系化合物(2-(硫氰基甲基硫代)苯并噻唑、異噻唑酮等)、硫代氨基甲酸酯系化合物、氫醌系化合物、除3-甲基戊二醛以外的醛化合物(戊二醛、氯乙醛、1，9-壬二醛、2-甲基-1，8-辛二醛等)、偶氮系化合物、苯扎氯銨、次氯酸、噁唑烷化合物、咪唑系化合物(1，2-二甲基-5-硝基-1H-咪唑等)、氨基醇、醚類、脂質體類、炔烴烷氧基化物類(alkyne alkoxylates)、溴系殺生物劑(2，2-二溴-2-硝基乙酰胺等)、酶類(endo-β-1，2-galactanase(β-1，2-半乳糖內切酶)等)、金屬離子類、酚系化合物等。這些抗菌劑可以單獨使用，也可以將2種以上并用。

作為分散劑，可列舉出例如高級醇的硫酸酯、烷基磺酸、烷基芳基磺酸、羥基烷基胺、脂肪酸酯、聚環氧烷烴系、脫水山梨醇系等表面活性劑；皂類、酪蛋白、明膠、淀粉、海藻酸、瓊脂、羧甲基纖維素(CMC)、聚乙烯基醇、松焦油、糖油、膨潤土、甲酚皂等。這些分散劑可以單獨使用，也可以將2種以上并用。

作為載體，可列舉出例如水、醇(甲醇、乙醇、異丙醇、二醇、甘油等)、酮(丙酮、甲基乙基酮等)、脂肪族烴(己烷、液體石蠟等)、芳香族烴(苯、二甲苯等)、鹵代烴、酸酰胺、酯、腈等液體載體；粘土類(高嶺土、膨潤土、酸性白土等)、滑石類(滑石粉、葉臘石粉等)、二氧化硅類(硅藻土、無水硅酸、云母粉等)、氧化鋁、硫粉末、活性炭等固體載體等。這些載體可以單獨使用，也可以將2種以上并用。

本發明的制劑中的上述有效成分的總含有比例只要根據劑型、使用方式等來適當設定即可，通常為1～100質量％，從費用相對于效果的觀點出發，優選為5～100質量％，更優選為5～95質量％。

本發明的制劑的制造方法沒有特別限制，可以使用自身公知的方法或依據其的方法。例如可以通過在3-甲基戊二醛中根據期望添加生物腐蝕抑制劑的領域中慣用的成分并混合等來制造。

作為本發明的劑型，可列舉出例如乳劑、液劑、水溶劑、水合劑、粉劑、粒劑、微粒劑、片劑、糊劑、懸浮劑、噴霧劑、涂布劑等。制劑化成各劑型的方法沒有特別限制，可以通過自身公知的方法或依據其的方法來進行制劑化。

本發明的制劑的有效成分即3-甲基戊二醛相對于引起生物腐蝕的微生物具有戊二醛以上的殺菌作用，并且生物分解性高。因此，本發明的制劑適宜用于抑制金屬的生物腐蝕。作為引起生物腐蝕的微生物，可列舉出例如硫酸還原菌、硝酸還原菌、甲烷生成菌、碘氧化菌、鐵氧化細菌及硫氧化細菌等，但并不限定于這些。另外，本發明中所謂生物腐蝕的“抑制”是包含將生物腐蝕的發生防患于未然、及抑制生物腐蝕的進展(惡化)的概念。

本發明中所謂“硫酸還原菌”是具有將硫酸鹽還原的能力的微生物的總稱。作為硫酸還原菌的具體例子，可列舉出Desulfovibrio屬(脫硫弧菌屬)的微生物、Desulfobacter屬(脫硫菌屬)的微生物、Desulfotomaculum屬(脫硫腸狀菌屬)的微生物等。

本發明中所謂“硝酸還原菌”是具有將硝酸鹽還原的能力的微生物的總稱。

本發明中所謂“甲烷生成菌”是具有在厭氧的環境下生成甲烷的能力的微生物的總稱。作為甲烷生成菌的具體例子，可列舉出Methanobacterium屬(甲烷桿菌屬)的微生物、Methanococcus屬(甲烷球菌屬)的微生物、Methanosarcina屬(甲烷八疊球菌屬)的微生物等。

本發明中所謂“碘氧化菌”是具有將碘化物離子(I^-)氧化成分子狀碘(I₂)的能力的微生物的總稱。作為碘氧化菌的具體例子，可列舉出Roseovarius sp.2S-5、Iodide oxidizing bacterium MAT3株等。

本發明中所謂“鐵氧化細菌”是具有將2價的鐵離子(Fe²⁺)氧化成3價的鐵離子(Fe³⁺)的能力的微生物的總稱。作為鐵氧化細菌的具體例子，可列舉出Mariprofundus ferrooxydans、Acidithiobacillus ferrooxidans等。

本發明中所謂“硫氧化細菌”是具有將硫或無機硫化合物氧化的能力的微生物的總稱。作為硫氧化細菌的具體例子，可列舉出Thiobacillus屬(硫桿菌屬)細菌、Acidithiobacillu s屬(嗜酸硫桿菌屬)細菌、Sulfolobus屬(硫化葉菌屬)古細菌、Acidianus屬(嗜酸兩面菌屬)古細菌等。

本發明的制劑優選用于抑制基于選自硫酸還原菌、硝酸還原菌、甲烷生成菌、碘氧化菌、鐵氧化細菌及硫氧化細菌中的至少1種；更優選基于選自硫酸還原菌、硝酸還原菌及甲烷生成菌中的至少1種；進一步優選基于選自硫酸還原菌及甲烷生成菌中的至少1種；特別優選基于甲烷生成菌而進行的生物腐蝕。

甲烷生成菌嗜好厭氧的環境，在水田、以及沼澤、池、湖、河川、海及化石燃料的采掘現場等中棲息。

硫酸還原菌嗜好厭氧的環境，只要是包含水分的環境，則大都棲息，例如在森林土壤、農田、沼澤、池、湖、河川及海等所有場所棲息。

硝酸還原菌嗜好厭氧的環境，由于與甲烷生成菌、硫酸還原菌相比，即使是氧化的環境也能夠生育，所以在上述環境中棲息。

鐵氧化細菌存在于礦山廢水等中。此外在河川等中在少量茶色的堆積物等積存的場所等中棲息。

硫氧化細菌在與鐵氧化細菌同樣的環境中棲息，此外由于在生活排水中也棲息，所以也參與污水管的混凝土腐蝕等。進而在含有硫的溫泉中也棲息。

碘氧化細菌存在比較多的場所是地下堿水，此外在海洋環境中也廣泛存在。

因此，本發明的制劑適宜用于抑制在上述的微生物的棲息環境中存在的或設置的金屬的生物腐蝕。

使用本發明的制劑的金屬只要是暴露于存在引起生物腐蝕的微生物的環境中則沒有特別限制，例如可列舉出鐵、銅、鋅、錫、鋁、鎂、鈦、鎳、鉻、錳、鉬及包含選自它們中的至少1種的合金等。其中，從工業利用的觀點出發，優選為鐵及包含鐵的合金，更優選為鐵。

本發明的制劑的使用方法只要不損害本發明的目的則沒有特別限制，作為其一個方式，可列舉出例如在金屬被暴露于存在引起生物腐蝕的微生物的環境中時，在這之前預先使本發明的制劑存在于該環境中的方法等。若列舉出該方式的具體例子，則在利用水壓破碎法的化石燃料(例如石油、天然氣、頁巖油、頁巖氣等)的采掘中，通過在以高壓注入到巖盤等中的液體(高壓水)中預先添加本發明的制劑并使其溶解，從而能夠抑制在高壓水所接觸的金屬(例如高壓水的流路即金屬配管等)中產生的生物腐蝕。或者，也可以在金屬被暴露于存在引起生物腐蝕的微生物的環境中的期間，使該環境中存在本發明的制劑。作為另一方式，例如可列舉出對需要抑制生物腐蝕的金屬的表面直接涂布或噴霧本發明的制劑、或將本發明的制劑溶解或分散到水、有機溶劑等中而得到的溶液的方法等。

作為本發明的制劑的使用形態，優選上述有效成分的總濃度為特定的范圍的水性液的形態。

所述水性液中的有效成分的總濃度通常為10000ppm以下，從費用相對于效果的觀點出發，優選為0.01ppm～3000ppm，更優選為0.1ppm～1000ppm。若該濃度低于0.01ppm，則存在生物腐蝕抑制效果變小的傾向，若超過10000ppm則變得大過剩而存在在價格方面難以利用的傾向。本說明書中，“ppm”只要沒有特別說明，則是指“質量ppm”。

水性液的制造方法沒有特別限制，可以使用自身公知的方法或依據其的方法。例如可以通過將上述有效成分添加到適當的液體載體中并攪拌而使其溶解或分散來制造。作為該液體載體，可列舉出例如作為本發明的制劑可以包含的成分之一而在上述中例示出的液體載體等。

水性液例如可以作為在水壓破碎法中使用的高壓水等而利用。將水性液作為該高壓水使用時，水性液也可以包含在高壓水中慣用的成分(例如支撐劑、粘度調整劑、表面活性劑、酸等)。

此外，水性液也可以涂布或噴霧于需要抑制生物腐蝕的金屬的表面。

對于本發明的制劑中的作為有效成分的3-甲基戊二醛來說，從保存穩定性的觀點出發，也可以作為包含下述式(1)所表示的縮醛化合物(以下，稱為化合物(1))或下述式(2)所表示的二縮醛化合物(以下，稱為化合物(2))中的1種以上的形態而使其在本發明的制劑中進一步含有而進行保存及運輸。

[化學式3]

(R¹、R²分別表示碳原子數為1到6的烷基、或者彼此連結而表示碳原子數為2到7的亞烷基)

[化學式4]

(R¹、R²、R³、R⁴分別表示碳原子數為1到6的烷基、或者R¹與R²、R³與R⁴彼此連結而表示碳原子數為2到7的亞烷基)

即，化合物(1)或化合物(2)中的1種以上可以作為3-甲基戊二醛的等價體而使其在本發明的制劑中進一步含有。對含有化合物(1)或化合物(2)中的1種以上時的含量，并沒有特別限制。另外，不含有3-甲基戊二醛而僅含有化合物(1)或化合物(2)中的1種以上的制劑也可以與本發明的制劑同等地處置。

在使用前使進一步含有化合物(1)或化合物(2)中的1種以上的本發明的制劑與水接觸而能夠產生3-甲基戊二醛。此外，也可以通過使化合物(1)或化合物(2)中的1種以上與在作為生物腐蝕抑制的對象的環境中存在的水直接接觸而產生3-甲基戊二醛。包含如上所述地通過與水接觸而能夠產生3-甲基戊二醛的化合物(1)或化合物(2)中的1種以上的制劑也為本發明的制劑的一個方式。

使還包含化合物(1)或化合物(2)中的1種以上的本發明的制劑與水接觸而產生3-甲基戊二醛時，根據需要也可以使用酸。作為所使用的酸，沒有特別限定，可列舉出例如硫酸、磷酸、硝酸、鹽酸、硼酸等無機酸；甲酸、醋酸、丙酸、草酸等有機酸。使還包含化合物(1)或化合物(2)中的1種以上的本發明的制劑與水接觸的方法沒有特別限定，可以使水與將還包含化合物(1)或化合物(2)中的1種以上的本發明的制劑與酸預先混合而成的組合物接觸，也可以使還包含化合物(1)或化合物(2)中的1種以上的本發明的制劑與預先將酸與水混合而成的溶液接觸。

對使用的水的量沒有特別限制，通常，優選與化合物(1)或化合物(2)中的1種以上的合計量等量以上。對接觸時間沒有特別限制，但通常為5秒以上，優選為1分鐘以上，更優選為10分鐘以上。對接觸溫度沒有特別限制，但通常為-20℃到200℃，優選為0℃到120℃，更優選為10℃到100℃。對酸的使用量沒有特別限制，但通常為將酸與水混合時的pH成為6.0以下的量，優選成為1.0到5.6的量，更優選成為2.0到5.0的量。

化合物(1)、化合物(2)中，作為R¹～R⁶分別獨立地表示的碳原子數為1到6的烷基，可列舉出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、環己基。其中，優選甲基、乙基、正丙基，更優選甲基、乙基。此外，作為R¹與R²、R³與R⁴彼此連結而表示的亞烷基，可列舉出例如亞乙基、正亞丙基、正亞丁基、正亞戊基、正亞己基、2-甲基-亞乙基、1，2-二甲基亞乙基、2-甲基-正亞丙基、2，2-二甲基-正亞丙基、3-甲基-正亞戊基。其中，優選亞乙基、正亞丙基、2-甲基-正亞丙基、2，2-二甲基-正亞丙基、2-甲基-亞乙基、1，2-二甲基亞乙基，更優選亞乙基、正亞丙基、2-甲基-正亞丙基、2，2-二甲基-正亞丙基。

化合物(1)、化合物(2)為公知化合物，可以通過公知的方法(例如日本特開平11-228566號公報)、或依據其的方法來制造。

使用還包含化合物(1)或化合物(2)中的1種以上的本發明的制劑時，上述“有效成分的總含有比例”及“有效成分的總濃度”分別表示3-甲基戊二醛、化合物(1)、化合物(2)的含有比例的合計及濃度的合計。

使用本發明的制劑時，只要不損害本發明的目的，也可以將自身公知的殺菌方法或依據其的方法并用。

例如，也可以并用公知的抗菌劑，也可以并用基于pH控制的殺菌方法(例如參照WO2010/056114、WO2008/134778等)、利用超聲波照射的殺菌方法(例如參照WO2000/024679等)等。作為可以與本發明的制劑并用的公知的抗菌劑，可列舉出例如作為本發明的制劑可以包含的成分之一而在上述中例示出的其他的抗菌劑等。

實施例

以下列舉出實施例對本發明更詳細地進行說明，但本發明并不限定于以下的實施例。

實施例1

對于3-甲基戊二醛，如上所述地進行生物腐蝕抑制試驗。

[無機鹽海水培養基(A液)的制備]

將Milli-Q水970ml、NaCl 19.0g、MgCl₂·6H₂O 2.6g、CaCl₂·2H₂O 0.15g、Na₂SO₄4.0g、NH₄Cl 0.25g、KH₂PO₄ 4.0g、KCl 0.5g、HEPES(2-[4-(2-羥基乙基)-1-哌嗪基]乙烷磺酸)23.8g在厭氧性腔室內混合溶解，制備了無機鹽海水培養基(A液)。

另外，Milli-Q水是使用Merk Millipore公司制裝置(例如、Milli-Q Integral 10)而制造的超純水。

[碳酸氫鈉溶液(C液)的制備]

在Milli-Q水30ml中溶解NaHCO₃ 2.52g后，進行過濾器除菌，制備了碳酸氫鈉溶液(C液)。

[微量元素溶液(E液)的制備]

將HCI(35％)8.3ml、FeSO₄·7H₂O 2100mg、H₃BO₄ 30mg、MnCl₂·4H₂O 100mg、CoCl₂·6H₂O 190mg、NiCl₂·6H₂O 24mg、CuCl₂·2H₂O 2mg、ZnSO₄·7H₂O 144mg、Na₂MoO₄·2H₂O 36mg混合，利用Milli-Q水定容成100ml后，進行過濾器除菌，制備了微量元素溶液(E液)。

[硒鎢溶液(S液)的制備]

將NaOH 400mg、Na₂SeO₃4mg、Na₂WO₄·2H₂O8mg混合，利用Milli-Q水定容成100ml后，進行過濾器除菌，制備了硒鎢溶液(S液)。

[維生素溶液(V液)的制備]

將4-氨基苯甲酸4mg、D-生物素1mg、煙酸10mg、D-泛酸鈣5mg、吡哆素鹽酸鹽15mg、硫胺素鹽酸鹽10mg、維生素B125mg混合，利用Milli-Q水定容成100ml后，進行過濾器除菌，制備了維生素溶液(V液)。

<生物腐蝕抑制試驗>

將A液進行10分鐘左右氣體置換，利用高壓釜進行121℃、20分鐘加熱后，添加C液、E液、S液及V液，將所得到的混合液各20ml地分注到裝有經滅菌的鐵薄片(0.08g Iron foil(縱10mm×橫10mm×厚度0.1mm：Sigma-Aldrich356808-G))的小瓶中。將各小瓶進行5分鐘氣體置換(在N₂氣中按照最終成為20％CO₂氣的方式混合CO₂氣)后，迅速地塞上丁基橡膠塞，以鋁密封墊可靠地固定。之后，使用注射器添加0.5ml(10⁶～10⁹cells/ml)的Methanococcus maripaludis KA-1株，進一步按照成為圖1中所示的濃度的方式添加3-甲基戊二醛。將各小瓶在37℃下靜置，為了確認鐵薄片中的生物腐蝕的進行度，在7天后、14天后、21天后、28天后測定鐵的溶出濃度。關于鐵的溶出濃度的測定，分取各小瓶中的溶液(1.0ml)，向其中添加0.5ml的6M HCl而將不溶性的鐵溶解，添加1.0ml的1M L-抗壞血酸而將三價鐵還原成二價鐵后，通過鄰菲繞啉法(o-phenanthroline method)進行比色測定。將結果示于圖1中。

比較例1

除了使用戊二醛來代替3-甲基戊二醛以外，與實施例1同樣地進行生物腐蝕抑制試驗。將結果示于圖2中。

由圖1及圖2的結果獲知，就3-甲基戊二醛而言，添加濃度為1ppm時鐵的溶出濃度被抑制得充分低。另一方面，就戊二醛而言，為了將鐵的溶出濃度抑制為相同程度，添加濃度必須為100ppm。因此，顯示3-甲基戊二醛與戊二醛相比，以極低濃度具有良好的生物腐蝕抑制作用。

實施例2

對于3-甲基戊二醛及戊二醛，如下所述地進行生物分解性試驗。

<生物分解性試驗>

參考OECD測試指引301C(OECD test guideline 301C)、JIS K 6950(ISO 14851)的試驗方法，實施待測物質的分解度試驗。即，在培養瓶中加入無機培養基液300ml、從日本岡山縣倉敷市水島地區的水島污水處理場在試驗開始當天獲得的活性污泥9mg(30ppm)，由于待測物質均具有殺菌作用，再加上對污泥的影響，因此以高濃度組：待測物質30mg(100ppm)、及低濃度組：9mg(30ppm)這2個濃度實施生物分解性試驗。

使用庫侖計(大倉電氣3001A型)在25℃下培養28天，使用被待測物質的分解所消耗的氧量和由待測物質的結構式求得的理論需氧量而算出生物分解率。作為生物分解標準物質，使用苯胺30mg(100ppm)。生物分解率為60％以上時，判定為良好分解性物質。

在以上的條件下測定的結果是，作為生物分解標準物質的苯胺在試驗期間顯示60％以上的生物分解率，判定為良好分解性。由此，判斷為本試驗系統正常地工作。

3-甲基戊二醛高濃度組(100ppm)的28天的生物分解率為64.8％，判斷為“良好分解性”。

3-甲基戊二醛低濃度組(30ppm)的28天的生物分解率為97.2％，判斷為“良好分解性”。

比較例2

除了使用戊二醛來代替3-甲基戊二醛以外，與實施例2同樣地進行生物分解性試驗。

戊二醛高濃度組(100ppm)的28天的生物分解率為52.6％，判斷為“部分的生物分解性(難分解性)”。

戊二醛低濃度組(30ppm)的28天的生物分解率為78.0％，判斷為“良好分解性”。由以上的結果顯示，3-甲基戊二醛與戊二醛相比，生物分解性高。

實施例3

將2.0g下述式所表示的縮醛化合物(以下，稱為縮醛化合物A)加入到在蒸餾水中加入鹽酸而將pH調整為4.0的鹽酸水溶液100g中，在氮氣氛下、80℃下進行攪拌。1小時后采集一部分而進行氣相色譜分析，結果確認縮醛化合物A被消耗97.2％，生成82.6％的3-甲基戊二醛。

[化學式5]

[氣相色譜分析條件]

分析設備：GC-2014(株式會社島津制作所制)

檢測器：FID(氫火焰離子化型檢測器)

使用柱：DB-WAX(長度為30m、膜厚為0.25μm、內徑為0.25mm)

(Agilent Technologies Japan，Ltd.制)

分析條件：氣化室溫度250℃、檢測器溫度250℃

升溫條件：50℃(保持4分鐘)→(以10℃/分鐘升溫)→250℃

內標物質：四乙二醇二甲基醚

實施例4

將2.0g縮醛化合物A加入到在蒸餾水中加入鹽酸而將pH調整為4.0的鹽酸水溶液100g中，在氮氣氛下、30℃下進行攪拌。50小時后采集一部分與實施例3同樣地進行氣相色譜分析，結果確認縮醛化合物A被消耗52.5％，生成47.3％的3-甲基戊二醛。

產業上的可利用性

本發明的制劑以3-甲基戊二醛作為有效成分，生物分解性優異，少量時金屬的生物腐蝕的抑制能力優異。即，在環境·勞動安全方面，安全性高。

本發明的制劑例如可以用于在水壓破碎法中使用的高壓水或金屬流體的生物腐蝕抑制中。此外，本發明的制劑可以涂布或噴霧于需要抑制生物腐蝕的金屬的表面而使用。

進而，本發明的制劑可以有效地用于抑制在誘發生物腐蝕的微生物的棲息環境中存在或設置的金屬的生物腐蝕。

本申請基于在日本申請的特愿2014-191163(申請日：2014年9月19日)，其內容全部包含于本說明書中。