本發明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以氟唑菌酰胺和硅氟唑為主要活性成分的殺菌組合物及其應用。
背景技術：
：氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)，化學式：C18H12F5N3O，化學名稱：3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3',4',5'-三氟聯苯-2-基)吡唑-4-甲酰胺。氟唑菌酰胺屬于甲酰胺類殺菌劑，為琥珀酸脫氫酶抑制劑，是一種廣譜性殺菌劑，具有優異的治療、內吸活性，對各類作物紋枯病、灰霉病等均具有很好的防控效果。硅氟唑(simeconazole)，分子式：C14H20FN3OSi，化學名稱：(RS)-2-(4-氟苯基)-1-(1H-1，2，4-1三哇-1-基)-3-三甲基硅基丙烷-2-醇。結構式：硅氟唑是日本三共公司開發的含硅三唑類殺菌劑，是一種麥角甾醇類合成抑制劑，破壞和阻止病菌的細胞膜重要組成成分麥角甾醇的生物合成，導致細胞膜不能形成，使病菌死亡。由于具有很好的內吸性，在植物體內有卓越的滲透作用，因此可迅速被植物吸收，并在內部傳導。能有效地防治多種子囊菌、擔子菌和半知菌所致病害，尤其對各類白粉病、黑星病、銹病、立枯病、紋枯病等具有優異的防效。目前植物病菌的防治難度越來越大，一方面，隨著種植結構的改變，瓜果、蔬菜等經濟作物種植面積逐步擴大，病害發生程度、發生數量均有所提高，在防治上難度加大；另一方面，病原菌的抗性在持續的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植物病害防治面臨著重大挑戰。技術實現要素：：本發明的目的是針對上述技術問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含氟唑菌酰胺與硅氟唑的植物殺菌組合物。本發明還有一個目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應用，尤其是在防治白粉病、黑星病、銹病、立枯病、紋枯病、紋枯病、灰霉病等真菌病害上的用途。本發明的目的是通過以下技術方案實現：一種含氟唑菌酰胺和硅氟唑的殺菌組合物，該殺菌組合物以氟唑菌酰胺與硅氟唑為主要有效成分，其中氟唑菌酰胺與硅氟唑的質量比為1～70：1～50，其中殺菌組合物中有效成份以增效有效量存在于組合物中。所述的殺菌組合物，其中氟唑菌酰胺與硅氟唑的質量比優選為1～50：1～30，進一步優選為1～20：1～30，更進一步優選為1～20：1～20。氟唑菌酰胺與硅氟唑的優選質量配比也可以為：70：1、50：1、30：1、20：1、10：1、5：1、2.5：1、1：1、1：2、1：4、1：6、1：10、1：20、1：30、1：50。在本發明組合物中，氟唑菌酰胺和硅氟唑二者占組合物的質量百分含量為2～80％。優選5～70％。所述的殺菌組合物，其中以氟唑菌酰胺和硅氟唑為主要有效成分與已知的助劑和賦形劑復配成農藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑、賦型劑有分散劑、擴散劑、消泡劑、潤濕劑、崩解劑等，可以采用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、木質素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個或多個組合，賦形劑包括環己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇)、去離子水等。以上助劑、賦形劑及其它輔料可以單用或并用。所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑或水分散顆粒劑。上述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應用。尤其是在防治禾谷類、果樹、蔬菜作物病害方面的應用具有顯著效果。上述的應用，所述的植物真菌病害為白粉病、黑星病、銹病、立枯病、紋枯病、紋枯病、灰霉病中的至少一種。本發明殺菌組合物的特點：1、本發明所用的氟唑菌酰胺和硅氟唑，作用機理不同，相互混配不會產生低觸，可協同增效，減少用藥量，降低成本。2、本發明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類、果樹、蔬菜的抗性真菌病害，特別是防治白粉病、黑星病、銹病、立枯病、紋枯病、紋枯病、灰霉病等均有顯著的效果。本發明殺菌組合物對子囊菌、擔子菌、半知菌等真菌病害具有很好的防治效果；并抑制害蟲或真菌對單一制劑(氟唑菌酰胺和硅氟唑任一)的抗藥性的產生。本發明殺菌組合物能產生較高的協同增效作用，并且該混合物的用量比單獨活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于單獨組分的活性。與現有技術相比本發明的有益效果：(1)與單劑相比，該組合物對抗性真菌病害如白粉病、黑星病、銹病、立枯病、紋枯病、紋枯病、灰霉病等真菌病害有明顯協同增效作用，克服和延緩了抗藥性，擴大防治譜，明顯提高了防治效果；(2)減少防治用工、用藥成本；(3)可替代常規和易產生抗性的農藥；(4)與單劑相比，生產和使用成本降低；(5)抑制真菌抗藥性的產生，其效果明顯高于其單劑使用。具體實施方式以下結合實施例對本發明作進一步說明，實施例中劑型的制備方法均為常規方法，本發明所述的“％”均為質量百分比。室內生測試驗：在室內采用菌絲生長速率法，測定不同藥劑對菌株的EC50值，采用共毒系數計算方法，計算出混劑的共毒系數(CTC)，確定混劑的增效性，具體計算方法如下：以混劑中某一單劑為標準藥劑(通常選擇EC50較低者)，進行計算：單劑毒力指數＝標準藥劑EC50/某單劑EC50×100理論毒力指數＝A單劑的毒力指數×A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數×B單劑在混劑中所占比例實測毒力指數＝標準單劑的EC50值/混劑的EC50值×100共毒系數＝實測毒力指數/理論毒力指數×100共毒系數分級：CTC大于120時混劑具有協同增效性，CTC小于80時為拮抗，CTC在80-120之間為相加作用。按照有效成分氟唑菌酰胺(A)：硅氟唑(B)質量配比為：80：1、70：1、50：1、30：1、20：1、10：1、5：1、2.5：1、1：1、1：2、1：4、1：6、1：10、1：20、1：30、1：50、1：60進行試驗，測定其對水稻紋枯病病菌(Thanatephoruscucumeris.)的共毒系數。表1：氟唑菌酰胺+硅氟唑不同配比對水稻紋枯病菌的室內生測結果藥劑毒力回歸方程EC50(mg/L)共毒系數25％氟唑菌酰胺SCY＝4.616+2.002X1.555-20％硅氟唑WPY＝2.468+3.632X4.980-A:B＝80:1Y＝3.265+2.596X4.661107.75A:B＝70:1Y＝4.122+1.548X3.690136.29A:B＝50:1Y＝3.939+2.035X3.321152.02A:B＝30:1Y＝4.305+1.254X3.583142.15A:B＝20:1Y＝3.770+2.698X2.857180.23A:B＝10:1Y＝3.102+3.620X3.345158.79A:B＝5:1Y＝3.642+2.487X3.515160.02A:B＝2.5:1Y＝4.132+1.549X3.636170.48A:B＝1:1Y＝3.514+2.532X3.861196.56A:B＝1:2Y＝1.934+3.625X7.012157.90A:B＝1:4Y＝3.748+1.324X8.825125.46A:B＝1:6Y＝2.556+2.602X8.695139.53A:B＝1:10Y＝3.303+1.874X8.050165.08A:B＝1:20Y＝0.562+4.784X8.467170.49A:B＝1:30Y＝1.459+3.150X10.625140.15A:B＝1:50Y＝2.853+2.003X11.796129.61A:B＝1:60Y＝3.616+1.227X13.414114.75田間藥效試驗：用上述實施例制得的農藥制劑防治水稻紋枯病試驗。1、試驗處理：本試驗藥劑用量根據各個成分的不同分別設三個處理濃度，對照藥劑分別是農藥單劑25％氟唑菌酰胺SC和20％硅氟唑WP及空白清水試驗。2、試驗方法每個小區面積為66.7m2，重復3次；施藥前調查及防治后的調查藥效方法為：在試驗處理區內隨機取樣5點，按照國家田間試驗相關標準進行病情分級，計算防效。試驗結果見表2：表2田間試驗效果通過室內生測和田間藥效結果表明，氟唑菌酰胺與硅氟唑組合物具有明顯的協同增效作用，組合物的防治效果優良，防治效果均好于單劑品種，在農業應用中具有應用價值。兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，下面以具體的實施例說明兩種有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以下所列。實施例1：15％氟唑菌酰胺·硅氟唑可濕性粉劑(1:2)將氟唑菌酰胺5g、硅氟唑10g、凈洗劑LS(對甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉)2g、擴散劑NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分質量百分比為15％氟唑菌酰胺·硅氟唑可濕性粉劑。實施例2：15％氟唑菌酰胺·硅氟唑可濕性粉劑(1:4)將氟唑菌酰胺3g、硅氟唑12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分質量百分比為15％氟唑菌酰胺·硅氟唑可濕性粉劑。實施例3：14％氟唑菌酰胺·硅氟唑可濕性粉劑(1:6)將氟唑菌酰胺2g、硅氟唑12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分質量百分比為14％氟唑菌酰胺·硅氟唑可濕性粉劑。實施例4：20％氟唑菌酰胺·硅氟唑懸浮劑(1:1)稱取10g氟唑菌酰胺、10g硅氟唑，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下制成有效成分質量百分比為20％氟唑菌酰胺·硅氟唑懸浮劑。實施例5：55％氟唑菌酰胺·硅氟唑水乳劑(1:10)稱取5g氟唑菌酰胺、50g硅氟唑、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規配制水乳劑的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分質量百分比為55％氟唑菌酰胺·硅氟唑水乳劑。實施例6：42％氟唑菌酰胺·硅氟唑乳油(1:20)稱取2g氟唑菌酰胺、40g硅氟唑，十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為42％氟唑菌酰胺·硅氟唑乳油。實施例7：70％氟唑菌酰胺·硅氟唑乳油(2.5:1)稱取50g氟唑菌酰胺、20g硅氟唑，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、蓖麻油聚氧乙烯醚2g、溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為70％氟唑菌酰胺·硅氟唑乳油。實施例8：18％氟唑菌酰胺·硅氟唑水分散顆粒劑(5：1)稱取15g氟唑菌酰胺、3g硅氟唑，木質磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土28g補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分質量百分比為17％氟唑菌酰胺·硅氟唑水分散顆粒劑。實施例9：11％氟唑菌酰胺·硅氟唑乳油(10:1)稱取10g氟唑菌酰胺、1g硅氟唑，十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為11％氟唑菌酰胺·硅氟唑乳油。實施例10：32％氟唑菌酰胺·硅氟唑微乳劑(20:1)稱取30g氟唑菌酰胺、2g硅氟唑、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配制微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為32％氟唑菌酰胺·硅氟唑微乳劑。實施例11：31％氟唑菌酰胺·硅氟唑乳油(30:1)稱取30g氟唑菌酰胺、1g硅氟唑，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為31％氟唑菌酰胺·硅氟唑乳油。實施例12：51％氟唑菌酰胺·硅氟唑懸浮劑(50:1)稱取50g氟唑菌酰胺、1g硅氟唑，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下制成有效成分質量百分比為51％氟唑菌酰胺·硅氟唑懸浮劑。實施例13：32％氟唑菌酰胺·硅氟唑微乳劑(1:15)稱取2g氟唑菌酰胺、30g硅氟唑、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配制微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為32％氟唑菌酰胺·硅氟唑微乳劑。實施例14：6％氟唑菌酰胺·硅氟唑水乳劑(1:5)稱取1g氟唑菌酰胺、5g硅氟唑、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規配制水乳劑的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分質量百分比為6％氟唑菌酰胺·硅氟唑水乳劑。實施例15：62％氟唑菌酰胺·硅氟唑微乳劑(1:30)稱取2g氟唑菌酰胺、60g硅氟唑、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配制微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為62％氟唑菌酰胺·硅氟唑微乳劑。實施例16：51％氟唑菌酰胺·硅氟唑懸浮劑(1:50)稱取1g氟唑菌酰胺、50g硅氟唑，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下制成有效成分質量百分比為51％氟唑菌酰胺·硅氟唑懸浮劑。實施例17：7％氟唑菌酰胺·硅氟唑水分散顆粒劑(1：2.5)稱取2g氟唑菌酰胺、5g硅氟唑，木質磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分質量百分比為7％氟唑菌酰胺·硅氟唑水分散顆粒劑。當前第1頁1 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