本發明屬于農藥技術領域，涉及含有聯苯菊酯和吡丙醚的高效殺蟲組合物，用于防治農作物類害蟲。
背景技術：
聯苯菊酯：英文名稱：bifenthrin，化學名稱：(1R,S)-順式(Z)2,2-二甲基-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)環丙烷羧酸-2-甲基-3-苯基芐酯，分子式：C23H22ClF3O2。擬除蟲菊酯類殺蟲、殺螨劑。具有觸殺、胃毒作用，無內吸、熏蒸作用，殺蟲譜廣、作用迅速。在土壤中不移動，對環境較為安全，殘效期較長。適用于棉花、果樹、蔬菜、茶葉等作物上防治鱗翅目幼蟲、粉虱、蚜蟲、潛葉蛾、葉蟬、葉螨等害蟲、害螨。用于蟲、螨并發時，省時省藥。
吡丙醚：英文名稱：pyriproxyfen，化學名稱：4-苯氧基苯基(RS)-2-(2-吡啶基氧)丙基醚，分子式：C20H19NO3。吡丙醚是一種保幼激素類型的幾丁質合成抑制劑，具有強烈的殺卵作用。蚊蠅醚還具有內吸性轉移活性，可以影響隱藏在葉片背后的幼蟲。對昆蟲的抑制作用表現在影響昆蟲蛻變和繁殖。對斜紋夜蛾的毒理試驗表現，蚊蠅醚在血淋巴中高濃度的存留，加速昆蟲前胸腺向性激素的分泌；另一方面，由于蚊蠅醚能使昆蟲缺少產卵所需的刺激因素，抑制胚胎發育及卵的孵化，或生成沒有生活能力的卵，從而有效的控制并達到害蟲防治的目的。
由于長期大量不合理使用殺蟲劑，害蟲對各種殺蟲劑產生了嚴重的抗藥性，使用藥量不斷提高，增加了農作物上的殘毒，影響人體健康。因此，尋求有效而又能減少環境污染的防治方法是很有必要的。發明人通過大量室內生測和田間藥效試驗的研究，發現聯苯菊酯和吡丙醚進行組合應用，不但能夠減少用藥量、擴大殺蟲譜，提高害蟲致死速度，延長殺蟲的持續時間，延緩抗性，對環境安全；且有關聯苯菊酯和吡丙醚相關復配，目前在國內外尚未見到相關報道。
技術實現要素：
本發明的目的在于，提出一種能夠擴大殺蟲譜，增效作用明顯，能夠延緩抗性、降低使用量的殺蟲組合物。
為了解決上述問題，本發明所采用的技術方案是：
本發明提出的含有聯苯菊酯和吡丙醚的高效殺蟲組合物，其特征在于：所述殺蟲組合物含有活性成分聯苯菊酯和活性成分吡丙醚。
所述殺蟲組合物含有活性成分聯苯菊酯和活性成分吡丙醚，兩者的質量比為20:1～1:40，兩者的質量比優選為5:1～1:15。
所述的殺蟲組合物，其特征在于：所述殺蟲組合物中有效成分的總質量百分含量為10%~80%。
所述的殺蟲組合物，可加工成農業上允許的任意劑型，其中較優選的劑型有可分散油懸浮劑、干懸浮劑。
本發明所述劑可以按本技術領域人員所公知的方法制備得到。其中，制備以上各種制劑所用的濕潤劑、分散劑、崩解劑、消泡劑、增稠劑、助懸劑、乳化劑、填料均為本領域技術人員公知的。
殺蟲組合物為可分散油懸浮劑時，制劑中包含如下組分：聯苯菊酯0.1%~50%、吡丙醚0.1%~50%、分散劑2%~10%、濕潤劑2%~10%、乳化劑2%~15%、消泡劑0.1%~1%、增稠劑0.1%~2%、油基補足余量。
殺蟲組合物為干懸浮劑時，制劑中包含如下組分：聯苯菊酯0.1%~80%、吡丙醚0.1%~80%、分散劑1%~15%、濕潤劑1%~10%、崩解劑1%~12%、助懸劑0.2~3%、填料補充余量。
所述的分散劑選自：烷基萘磺酸鹽、雙（烷基）萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、對甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
所述的潤濕劑選自：十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉X、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉、茶枯中的一種或多種。
所述的乳化劑選自：烷基苯磺酸鈣鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、OP-10磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盤80、吐溫80、602#中的一種或多種。
所述的消泡劑選自：C8~10脂肪醇類、C10~20飽和脂肪酸類（如癸酸）及酰胺、硅油、有機硅酮類化合物中的一種或多種。
所述的增稠劑選自：黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇中的一種或多種。
所述的崩解劑選自：膨潤土、硫酸銨、檸檬酸、尿素、氯化鋁、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。
所述的助懸劑選自：黃原膠、硅酸鋁鎂、海藻酸鈉、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、硅酸鋁、阿拉伯膠等的一種或多種。
所述的油基選自：油酸甲酯、植物油、大豆油、菜籽油、蓖麻油、環氧大豆油、礦物油、棉籽油、棕櫚油、亞麻油、松節油、玉米油中的一種或多種。
所述的填料選自：高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質碳酸鈣、沸石、滑石粉、油酸甲酯、植物油中的一種或多種。
所述的殺蟲組合物，用于防除蔬菜、果樹上的害蟲，尤其是對白粉虱、介殼蟲等害蟲的防治。
與現有技術相比，本發明的優點在于：兩者復配，在一定范圍內表現出顯著的增效作用，能夠減少用藥量、提高害蟲致死速度，起到持續的自然控制作用，同時降低成本；兩者復配，安全性高，對環境友好環保。因此，該殺蟲組合物具有較好的經濟效益和環境效益，具有較大的推廣應用價值。
具體實施方式
為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限于此。實施例中的百分比均為重量百分比。
實施應用例一：聯苯菊酯和吡丙醚復配產品制劑實施例（以下含量均為折百百分含量），但本發明不局限于以下實施例中的比例范圍。
可分散油懸浮劑（制劑實施例1~3）
該殺蟲組合物可分散油懸浮劑具體加工步驟為：首先將活性成分聯苯菊酯、活性成分吡丙醚與分散劑、乳化劑、潤濕劑、增稠劑、消泡劑、油基混合均勻，然后經剪切分散20～30分鐘，最后通過砂磨機砂磨2～3小時，粒徑D90在10μm以下，即可制成本發明所述的可分散油懸浮劑。
制劑實施例1 10%聯苯菊酯?吡丙醚可分散油懸浮劑
聯苯菊酯5%、吡丙醚5%、聚羧酸鹽（分散劑）4%、潤濕滲透劑F（潤濕劑）4%、苯乙基酚聚氧丙烯醚（乳化劑）5%、有機硅酮類（消泡劑）0.5%、黃原膠（增稠劑）0.1%、植物油加至100%，制得10%聯苯菊酯?吡丙醚可分散油懸浮劑。
制劑實施例2 15%聯苯菊酯?吡丙醚可分散油懸浮劑
聯苯菊酯5%、吡丙醚10%、酯聚氧乙烯醚（分散劑）6%、蠶沙（潤濕劑）6%、苯蓖麻油聚氧乙烯醚（乳化劑）6%、硅油（消泡劑）0.5%、硅酸鎂鋁（增稠劑）0.1%、大豆油加至100%，制得15%聯苯菊酯?吡丙醚可分散油懸浮劑。
制劑實施例3 30%聯苯菊酯?吡丙醚可分散油懸浮劑
聯苯菊酯5%、吡丙醚25%、木質素磺酸鹽（分散劑）8%、皂角粉（潤濕劑）6%、三乙醇胺鹽（乳化劑）10%、C8~10脂肪醇類（消泡劑）0.5%、羥乙基纖維素（增稠劑）0.1%、油酸甲酯加至100%，制得30%聯苯菊酯?吡丙醚可分散油懸浮劑。
干懸浮劑（制劑實施例4~6）
該殺蟲組合物干懸浮劑具體加工步驟為：先將配方中各物質按質量百分比用水配成固體含量25-60%的漿料，接著用砂磨機進行濕法研磨制成懸浮液，通過壓力（或離心）噴霧干燥機進行噴霧造粒，干燥后通過篩分得30-150目的干懸浮劑，通過砂磨機研磨的懸浮液粒徑1-5mm，顆粒≥96%。即可制成本發明所述的干懸浮劑。
制劑實施例4 35%聯苯菊酯?吡丙醚干懸浮劑
聯苯菊酯5%、吡丙醚30%、雙（烷基）萘磺酸鹽甲醛縮合物（分散劑）6%、蠶沙（潤濕劑）6%、硫酸銨（崩解劑）5%、海藻酸鈉（助懸劑）0.5%、白炭黑加至100%，制得35%聯苯菊酯?吡丙醚干懸浮劑。
制劑實施例5 55%聯苯菊酯?吡丙醚干懸浮劑
聯苯菊酯5%、吡丙醚50%、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽（分散劑）6%、山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚（潤濕劑）6%、尿素（崩解劑）5%、羥甲基纖維素（助懸劑）0.3%、凹凸棒土加至100%，制得55%聯苯菊酯?吡丙醚干懸浮劑。
制劑實施例6 80%聯苯菊酯?吡丙醚干懸浮劑
聯苯菊酯5%、吡丙醚75%、萘磺酸甲醛縮合物（分散劑）8%、十二烷基苯磺酸鈉（潤濕劑）8%、氯化鋁（崩解劑）5%、海藻酸鈉（助懸劑）0.2%、輕質碳酸鈣加至100%，制得80%聯苯菊酯?吡丙醚干懸浮劑。
實施應用例二：聯苯菊酯和吡丙醚復配的室內毒力測定試驗
毒力測定實施例1 聯苯菊酯和吡丙醚對蔬菜白粉虱的室內毒力測定試驗
試驗對象：白粉虱
試驗方法：參照生測標準方法NY/T 1154.16-2013，采用瓊脂保濕侵葉法。用打孔器將新鮮、平展的寄主葉片打成葉碟，打取時盡量避免選取葉脈大而粗的部位。將葉碟侵入待測藥液中10s后，取出晾干，用鑷子將葉片正面朝下平鋪于已加好瓊脂的平板玻璃管中，葉碟與瓊脂及管壁嚴密緊貼，不留空隙。每處理不少于4次重復，并設不含藥劑的處理作對照。
將鋪好葉碟的玻璃管，傾斜倒放在粉虱寄主植物上，輕拍植株或用嘴吹，使粉虱進入管內，每管20頭~25頭，將管口朝下待粉虱飛（爬）入管底葉碟處時，用棉塞塞口至距離管底大約15mm的位置，使粉虱強制性的處于管底的葉碟上。試蟲接入約10min后，逐一檢查并記錄每管內的活蟲數（總蟲數）。將處理后的試蟲倒置于溫度為（25±1）℃、相對濕度60%~80%、光周期為L:D=14h:10h條件下飼養和觀察，特殊情況可以適當調整試驗環境條件。
處理后48h逐一檢查并記錄每管內的死蟲數，試蟲不動者或不能正常行動即認為死亡。根據試驗要求和藥劑特點，可縮短或延長調查時間。
根據調查數據，計算各處理的校正死亡率，并根據孫云沛法計算混劑的共毒系數（CTC值）。用統計分析系統（SAS）、數據處理系統（DPS）等軟件進行分析，計算各藥劑的LC50、LC90、b值（標準誤）等值及其95%置信限。
死亡率（%）=死亡蟲數（頭）/處理總蟲數（頭）×100%
校正死亡率=（處理死亡率-空白對照死亡率）/（1-空白對照死亡率）×100%
實測毒力指數(ATI)＝(標準藥劑LC50/供試藥劑LC50)×100
混劑理論毒力指數(TTI)＝藥劑A毒力指數×A藥劑在混劑中所占的百分數(%)+藥劑B的毒力指數×B藥劑在混劑中所占的百分數(%)
共毒系數(CTC)＝[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)]×100
復配制劑的共毒系數CTC≥120表現為增效作用，80＜CTC＜120表現為相加作用，CTC≤80表現為拮抗作用。室內毒力測定試驗結果，詳見表1。
以上試驗結果表明，有效成分聯苯菊酯和有效成分吡丙醚復配防治蔬菜白粉虱，配比在20:1~1:40之間時，共毒系數都在120以上，具有增效作用；而在5:1~1:15之間時，共毒系數均高于170，增效作用更明顯。
毒力測定實施例2 聯苯菊酯和吡丙醚對果樹介殼蟲的室內毒力測定試驗
試驗對象：介殼蟲
試驗方法：參照生測標準方法NY/T 1154.4-2006，采用連續侵液法。將持續處理24h后的植株從藥液中取出，剪下植株莖部未接觸藥劑的部分置于培養皿中，保濕備用。每處理4次重復，每重復接試蟲10頭~20頭。并設不含藥劑的處理作空白對照。
處理后24h調查試蟲死亡情況，記錄總蟲數和死亡蟲數。根據試驗要求和藥劑特點，可縮短或延長調查時間。
根據調查數據，計算各處理的校正死亡率，并根據孫云沛法計算混劑的共毒系數（CTC值）。用統計分析系統（SAS）、數據處理系統（DPS）等軟件進行分析，計算各藥劑的LC50、LC90、b值（標準誤）等值及其95%置信限。
死亡率（%）=死亡蟲數（頭）/處理總蟲數（頭）×100%
校正死亡率=（處理死亡率-空白對照死亡率）/（1-空白對照死亡率）×100%
實測毒力指數(ATI)＝(標準藥劑LC50/供試藥劑LC50)×100
混劑理論毒力指數(TTI)＝藥劑A毒力指數×A藥劑在混劑中所占的百分數(%)+藥劑B的毒力指數×B藥劑在混劑中所占的百分數(%)
共毒系數(CTC)＝[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)]×100
復配制劑的共毒系數CTC≥120表現為增效作用，80＜CTC＜120表現為相加作用，CTC≤80表現為拮抗作用。室內毒力測定試驗結果，詳見表2。
以上試驗結果表明，有效成分聯苯菊酯和有效成分吡丙醚復配防治果樹介殼蟲，配比在20:1~1:40之間時，共毒系數都在120以上，具有增效作用；而在5:1~1:15之間時，共毒系數均高于180，增效作用更明顯。
實施應用例三：聯苯菊酯與吡丙醚復配的田間藥效試驗
田間應用實施例1 防治蔬菜白粉虱的田間藥效試驗
本試驗安排在岳陽市君山區。參照《農藥田間藥效試驗準則（一）殺蟲劑防治溫室白粉虱GB/T17980.16－2000》，試驗藥劑、對照藥劑和空白對照的小區處理采用隨機排列，小區面積20m2，每處理4次重復。施用方法為噴霧，在蔬菜白粉虱發生初期開始施藥，整個生育期施藥2次，施藥間隔期7~10天。
調查和統計方法：每次調查每小區內最少標定10株作物，在不驚動蟲子的情況下，葉子背面必須仔細檢查。記錄活成蟲數，一般在早晨成蟲不大活動時檢查葉子。第一次調查：施藥前進行。施藥后1~3天、7天各調查一次，進一步調查可到藥后14天。對作用較慢的藥劑，可根據需要增加調查次數。
蟲口減退率（%）=[（藥前活蟲數-藥后活蟲數）/藥前活蟲數]×100%；
防效（%）=[（處理組蟲口減退率-對照組蟲口減退率）/（100-對照組蟲口減退率）] ×100%
由表 3 可知，藥后 1 天，聯苯菊酯與吡丙醚復配制劑實施例1、2、3、4、5、6的防效為89.81%~91.47%，對照藥劑25克/升聯苯菊酯乳油防效為 72.88%，對照藥劑100克/升吡丙醚乳油的防效為74.09%，高于對照藥劑單劑，表現出較好的速效性。藥后 3天，所有藥劑防效均有所提高，其中聯苯菊酯與吡丙醚復配制劑實施例1、2、3、4、5、6的防效為93.25%~97.83%，對照藥劑25克/升聯苯菊酯乳油防效為 76.70%，對照藥劑100克/升吡丙醚乳油的防效為80.35%，高于對照藥劑單劑。藥后 7 天，聯苯菊酯與吡丙醚復配制劑實施例1、2、3、4、5、6的防效為98.51%~99.93%，對照藥劑25克/升聯苯菊酯乳油防效為 79.95%，對照藥劑100克/升吡丙醚乳油的防效為82.99%，明顯高于對照藥劑單劑。施藥期間，未發現有藥害產生，對作物安全。
田間應用實施例2 防治果樹介殼蟲的田間藥效試驗
本試驗安排在岳陽市君山區。參照《農藥田間藥效試驗準則（一）殺蟲劑防治柑橘介殼蟲GB/T17980.12－2000》，試驗藥劑、對照藥劑和空白對照的小區處理采用隨機排列，小區面積20m2，每處理4次重復。施用方法為噴霧，在甘藍小菜蛾發生初期開始施藥，整個生育期施藥2次，施藥間隔期7~10天。
調查和統計方法：每小區的每棵樹在四個不同方位隨機選取一年生或二年生的新梢，共調查10- 20個枝條或葉片上的至少200頭蟲。藥前基數應以自然死亡率(從調查區以外取蟲進行鏡檢計算而得)進行校正，藥后則直接進行鏡檢，分別記錄發育階段、死活蟲數。藥前調查基數，每次施藥后10~15天進行一次枝條或果實調查。
蟲口減退率 （%）=[（藥前活蟲數-藥后活蟲數）/藥前活蟲數]×100%；
防效（%）=[（處理組蟲口減退率-對照組蟲口減退率）/（100-對照組蟲口減退率）] ×100%
由表 4 可知，藥后10天，所有藥劑防效均有所提高，其中聯苯菊酯與吡丙醚復配制劑實施例1、2、3、4、5、6的防效為91.19%~94.19%，對照藥劑25克/升聯苯菊酯乳油防效為 72.35%，對照藥劑100克/升吡丙醚乳油的防效為81.99%，高于對照藥劑單劑。藥后 15天，聯苯菊酯與吡丙醚復配制劑實施例1、2、3、4、5、6的防效為94.45%~95.35%，對照藥劑25克/升聯苯菊酯乳油防效為 75.57%，對照藥劑100克/升吡丙醚乳油的防效為82.22%，明顯高于對照藥劑單劑。施藥期間，未發現有藥害產生，對作物安全。
后經過在全國各地不同地方的田間試驗結果表明，本發明所述的殺蟲組合物聯苯菊酯和吡丙醚復配，不僅對蔬菜白粉虱、果樹介殼蟲蛾有顯著的增效作用，且防效均在90%以上，優于單劑防效；而且能夠減少用藥量、擴大殺蟲譜，提高害蟲致死速度，延長殺蟲的持續時間，延緩抗性，對作物安全、環境安全。