一種含有硫磺的殺菌劑組合物及其應用
【技術領域】
[0001] 本發明涉及殺菌劑組合物，特別涉及一種含有硫磺成分的殺菌劑組合物及其應 用。
【背景技術】
[0002] 殺菌劑是用于防治由病原微生物引起的植物病害的一類農藥，殺菌劑的出現，大 大減小了植物病害對農業造成的損失。殺菌劑按原料可以分為無機殺菌劑、有機硫殺菌劑、 取代苯類殺菌劑、抗菌素類殺菌劑以及復配殺菌劑等種類。
[0003] 其中，硫磺是無機殺菌劑中一個重要的品種，其具有殺菌和殺螨的作用，對小麥、 瓜、茄類、香蕉以及葡萄白粉病有良好的防效。硫磺的殺菌機制是作用于氧化還原體系細胞 色素 b和c之間電子傳遞的過程，能夠奪取電子，從而干擾正常的氧化還原。
[0004] 硫磺由于價格低廉，且原料易得，因此得到了廣泛的使用，但是由于硫磺是非內吸 性保護性殺菌劑，所以應用在農業植物病害防治上時，經常需要與一些具有內吸性的殺菌 劑或輔料進行復配之后才能進行使用。
[0005] 現有的技術中，專利CN101336649B公開了這一種植物殺菌劑農藥，由以下重量比 原料制成：硫磺6-8%，松香3. 5-5. 5%，碳酸納2. 5-4. 5%，氧化鈣4-6%，其余為水或焦油。制備 方法為：將硫磺、松香、碳酸納、氧化鈣分別粉碎成粉未；按比例將粉未分別加入反應釜中， 溫度60-80°C，攪拌均勻；按比例加水或加焦油，攪拌；將步驟c中的加水藥液過濾；將過濾 液或加焦油藥液裝瓶，得到所需的植物殺菌農藥。
[0006] 上述的專利中，將硫磺作為殺菌劑的重要組分，雖然能解決非內吸性保護性殺菌 的問題，但是由于組合物組分較單一，無法達到協同效果。另外，由于硫磺成分被稀釋，需要 使用時，往往需要加入較大的量，才能使硫磺殺菌的效果達到預期，無法滿足現階段種植業 對含硫橫殺菌劑的需求，因此，亟待對新的含硫橫的殺菌劑進行更進一步的研究。
【發明內容】
[0007] 本發明的目的是提供一種以較低的藥量達到對多種植物病菌的防除效果的含硫 磺殺菌劑。
[0008] 本發明的第一方面提供了一種含硫磺的殺菌劑組合物，包括組分A和組分B，其中 組分A選自戊唑醇、氰霜唑或吡唑醚菌酯中的一種或多種，組分B為硫磺，所述的組分A與 組分B混合質量比為99 :1-1 :99。
[0009] 其中，所述組分A與組分B混合質量比優選為80 :1-1 :10,更優選為80 :1 - 10 :1。
[0010] 進一步的，所述的組分A與組分B混合質量比優選為80 :1-50 :1，更優選為80 :1。
[0011] 進一步的，所述的組分A與組分B混合質量比優選為I :1-1 :10,更優選為I :1-1 : 5〇
[0012] 所述的殺菌劑組合物的第一個優選實施例中，所述的組合物A優選為氰霜唑，組 合物B優選為硫磺，則組分A與組分B混合質量比優選為I :10-80 :1，更優選為I :1-1 :10， 最優選為1 :1。
[0013] 所述的殺菌劑組合物的第二個優選實施例中，所述的組合物A優選為氰霜唑、組 合物B優選為硫磺時，組分A與組分B混合質量比優選為10 :1-80 :1，更優選為20 :1-80 : 1，更優選為50 :1-80 :1，最優選為80 :1。
[0014] 所述的殺菌劑組合物的第三個優選實施例中，所述的組合物A為吡唑醚菌酯，組 合物B為硫磺，則組分A與組分B混合質量比優選為10 :1-80 :1，更優選為20 :1-80 :1，更 優選為50 :1-80 :1，最優選為80 :1。
[0015] 所述的殺菌劑組合物的第四個優選實施例中，所述的組合物A為吡唑醚菌酯、組 合物B為硫磺時，組分A與組分B混合質量比還可以優選為I :10-80 :1，更優選為1 :1-1 : 10,更優選為I :1 - 1 :5,最優選為1 :5。
[0016] 所述的殺菌劑組合物的第五個優選實施例中，組合物A為戊唑醇，組合物B為硫 磺，組分A與組分B混合質量比優選為80 :1-1 :80,更優選為80 :1-1 :10,更優選為I :1-1 : 10,最優選為1 :4。
[0017] 優選地，所述組合物的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、水分散片劑、懸浮劑、微乳 劑、油懸劑、種衣劑、乳油或水乳劑中的一種或多種。
[0018] 本發明的第二方面提供了 一種制備上述的殺菌組合物的方法，包括將稱取的物料 進行混合、粉碎或配成乳油劑中的一種。
[0019] 上述的粉碎可為使用氣流進行粉碎，再進行擠壓造粒。
[0020] 上述的粉碎還可為將混合物料進行研磨。
[0021] 上述的殺菌劑組合物可施用于植物的莖、葉、種子、果實、根或土壤中的一種或多 種。
[0022] 上述的殺菌劑組合物中還包括增稠劑、溶劑、分散劑、潤濕劑、乳化劑、助懸劑、粘 結劑、抗凍劑、PH調節劑、成膜劑或填充料中的一種或多種。
[0023] 上述的溶劑用于將物料混合物溶解，例如可以是戊烷、己烷、辛烷、環己烷、環己 酮、甲苯環己酮、甲醇、乙醇、異丙醇、乙醚、環氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、 甲基丁酮、甲基異丁酮等、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚等。
[0024] 潤濕劑又稱滲透劑，主要作用是使組合物中固體物料更易被水浸濕。在本發明提 供的組合物中潤濕劑可選用丁基萘磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、木質素磺 酸鹽、異丙基萘磺酸鈉、烷基芳基磺酸鈉等中的一種或多種。
[0025] 分散劑是用來降低組合物分散體系中固體或液體粒子聚集，在制備可濕性粉劑、 水分散粒劑、水分散片劑、懸浮劑、油懸劑時加入分散劑易于形成分散液和懸浮液，并且保 持分散體系的相對穩定的功能。本發明提供的組合物中分散劑可選用磷酸酯、磺酸鹽類、 烷基萘磺酸鹽縮聚物、羧酸鹽高分子、聚羧酸鹽高分子改性樹脂、烷基硫酸鹽、改性烷基磺 酸鹽、烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽、萘磺酸鹽(縮聚物）類、聚羧酸鹽高分子分散劑、多苯乙烯苯 醚磷酸酯分散劑、萘磺酸鹽甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物磺酸鹽、木質素磺酸 鹽、馬來酸-丙烯酸共聚物鈉鹽、烷基磺基琥珀酸鹽等中的一種或是多種。
[0026] 乳化劑能促使組合物中兩種互不相溶的液體形成穩定乳濁液，同時也是乳濁液的 穩定劑。本發明提供的組合物中乳化劑可選用十二烷基苯磺酸鈣、三苯乙基苯酚聚氧乙烯 醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯 醚、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯 醚改性物、脂肪胺聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、EO-PO嵌段聚醚、油酸聚氧乙 烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚磷酸酯等中的一種或多種。
[0027] 助懸劑用來增加組合物中分散介質的黏度以降低微粒的沉降速度或增加微粒親 水性。本發明提供的組合物中助懸劑可選用磷酸酯、磺酸鹽類、烷基萘磺酸鹽縮聚物、羧酸 鹽高分子、聚羧酸鹽高分子改性樹脂、烷基硫酸鹽、改性烷基磺酸鹽、烷基萘磺酸縮聚物鈉 鹽、萘磺酸鹽(縮聚物）類、聚羧酸鹽高分子分散劑、多苯乙烯苯醚磷酸酯分散劑、萘磺酸鹽 甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物磺酸鹽、木質素磺酸鹽、白炭黑、硅酸鎂鋁等中 的一種或多種。
[0028] 粘結劑是用來將組合物中同質或異質物體表面粘接連接在一起的物質。本發明提 供的組合物中粘結劑可選用羧甲基纖維素鈉、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、聚乙烯醇、甲基