專利名稱：一種具有增效作用的殺菌劑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種具有增效作用的殺菌劑組合物，尤其是一種含有乙嘧酚或乙嘧酚 磺酸酯與異菌脲殺菌劑的殺菌組合物。
背景技術：
白粉病是在許多重要農作物上發生普遍、危害嚴重，較難防治的一種世界性病害。 子囊菌亞門病原真菌均能引發白粉病，病原作物種類很多。該類病菌在溫度到10-30°C發 生孢子均可萌發，對濕度要求不高，正常情況下10天即可完成一次侵染循環；因此造成了 作物一個生長季節能反復多次受到侵染，一旦發生很快爆發流行的特點，尤其是大棚溫室 種植環境下，給農業生產造成不可挽回的巨大損失。農業上，第一階段的時候使用甲基托 布津、代森錳鋅等無機硫對作物發病前的保護，對白粉病幾乎無治療效果，同時硫制劑對許 多蔬菜瓜果敏感不能使用。第二階段的時候，以三唑酮、腈菌唑、烯唑醇、苯醚甲環唑、氟硅 唑為代表的三唑系列殺菌劑，比第一代殺菌劑對白粉病的活性有較大的提高。但該類化合 物對病菌作用位點單一。病菌對該類藥劑有交互抗性。同時該類化合物對植物有刺激性， 用量稍大就會抑制植物生長，降低產量。該類藥劑防效基本在70-80%，效果一般。第三階 段，以進口醚菌酯為代表的新化合物種類，作用機理獨特，作用位點較多，對白粉病專治性 較高，效果可達90%以上；不過由于國內近幾年來長期連續使用，已產生明顯抗藥性，效果 有所下降，同時進口藥劑成本太高。自上世紀八十年代以來，農作物的灰霉病有逐步加重發生的趨勢，尤其在瓜果和 蔬菜上。該病害造成的經濟損失通常為20-30%，嚴重時可達50%以上。農業生產上，長期 以苯并咪唑類殺菌劑如多菌靈，酰亞胺類殺菌劑如異菌脲、速克靈等為主，單一地防治該類 病害，加之病原物自身的變異頻率大，致使病原物對這些藥劑產生了不同程度的抗藥性，并 且其抗藥遺傳十分穩定。例如，多菌靈最早使用時的防治效果可達90%以上，但現在只有 30%以下，甚至有時基本無效。乙嘧酚是ICI公司開發是一種嘧啶類殺菌劑，化學名稱為5- 丁基-2-乙基氨 基-4-羥基-6-甲基嘧啶。US3980781在1971年公開了乙嘧酚在防治白粉病上的應用。乙 嘧酚是內吸性殺菌劑，通過葉片和根部吸收，主要用于防治作物的白粉病，對豆類的銹病、 赤斑病、香蕉的葉斑病等病害都有良好的防治效果。但其單位面積用量大，使用成本過高， 限制了一定范圍的推廣。異菌脲(iprodione)是由拜耳公司開發的二羧酰亞胺類殺菌劑，分子式為 C13H13C12N303，化學名稱為3- (3，5- 二氯苯基)-N-異丙基-2，4- 二氧代咪唑啉-1-羧酰胺， 公開于US3823240中。異菌脲是一種廣譜接觸性殺菌劑，主要用于防治果樹、蔬菜、瓜果類 等作物的灰霉病。它能抑制蛋白激酶、控制許多細胞功能的細胞內信號，包括碳水化合物結 合進入真菌組分的干擾作用。因此它既可抑制真菌孢子萌發及產生，也可抑制菌絲生長。即 對病原菌生活史中的各發育階段均有影響，可以防治對苯并咪唑類內吸殺菌劑有抗性的真 菌。主要防治對象為葡萄孢屬、叢梗孢屬、青霉屬、核盤菌屬、鏈格孢屬、長蠕孢屬等引起的多種作物、果樹和果實貯藏期病害。乙嘧酚和異菌脲分別作為白粉病和灰霉病長期使用的殺菌劑，在長期使用的過程 中已經產生了不同程度的抗藥性，存在治療效果逐年下降的缺陷。關于乙嘧酚與異菌脲這兩種有效成分間的復配，目前在國內外未見相關報道。
發明內容
本發明的目的是針對上述不足之處提供一種具有增效作用的殺菌劑組合物，是一 種高效、低毒、環保且有利于病菌抗性治理的殺真菌組合物，該組合物充分利用兩種活性組 分混配所產生的增效作用、提高防效以及延緩病菌抗藥性的產生速度。乙嘧酚和異菌脲分別作為白粉病和灰霉病長期使用的殺菌劑，在長期使用的過程 中已經產生了不同程度的抗藥性，存在治療效果逐年下降的缺陷，為了彌補這一缺陷，本發 明采取了將乙嘧酚與異菌脲進行復配的方法。乙嘧酚和異菌脲的作用機理不同，進行復配 不僅能擴大殺菌范圍，增強殺菌效果，還能延緩病菌抗藥性的產生。一種具有增效作用的殺菌劑組合物是采取以下方案實現一種具有增效作用的殺菌劑組合物，其特征在于所述組合物含有乙嘧酚或乙嘧酚 磺酸酯和異菌脲。所述具有增效作用的殺菌劑組合物中，乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯與異菌脲的質量比 為1 50-50 1，乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯與異菌脲的優選質量比為1 20-20 1。本發明組合物活性組分的含量取決于殺菌劑單獨使用時的劑量，也取決于一種殺 菌劑與另一種殺菌劑的混配比例以及增效作用程度。所述具有增效作用的殺菌劑組合物 中，乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和異菌脲占殺菌組合物中的質量百分含量為5% -80%，乙嘧酚 或乙嘧酚磺酸酯和異菌脲占殺菌組合物中的質量百分含量優選為20% -60%。所述具有增效作用的殺菌劑組合物，乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和異菌脲與已知的助 劑和賦形劑復配成農藥上允許的任意一種劑型，優選的劑型是可濕性粉劑、水分散粒劑、懸 浮劑、水乳劑。所述的具有增效作用的殺菌劑組合物在作物病害防治上的應用。所述的具有增效作用的殺菌劑組合物的應用，所述作物病害是真菌性病害。所述的具有增效作用的殺菌劑組合物的應用，所述作物病害是作物白粉病、灰霉 病。本發明的組合物由使用者在使用前經稀釋或直接使用。其配制可由通常的加工方 法制備，即將活性物質與液體載體或固體載體混合后，加入一種或幾種表面活性劑如乳化 劑、分散劑、穩定劑、潤濕劑、粘合劑或消泡劑等。根據組合物的不同加工劑型，還可以加入 氧化劑、發煙劑、阻燃劑、降溫劑、燃料或著色劑等一種或幾種。適合制備本發明的殺菌劑組合物的液體載體包括芳烴、脂肪烴。特別適用的是極 性溶劑，如醇類以及它們的醚和酯。此外還有植物油和甲基溶纖維。同時，不同液體的混合 物也是適用的。適合制備本發明的殺菌劑組合物的固體載體是通常用于配制殺菌劑的任何載體。 例如硅藻土、硅酸鋁鎂、活性白土、高嶺土、粘土、石膏、膨潤土、白炭黑、輕質碳酸鈣、石灰 石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉等。
適合制備本發明的殺菌劑組合物的乳化劑可為陰離子和/或非例子型乳化劑，例
如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸 酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚等。適合制備本發明的殺菌劑組合物的分散劑可以為烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺 酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛 縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、環 氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合污、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸 鹽和甲基纖維素。例如木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、萘磺酸鈉 甲醛縮合污、亞甲基萘磺酸鈉等。本發明的組合物還可以含有著色劑，例如無機顏料氧化鐵、氧化鈦或普魯士蘭；有 機染料阿利札林、偶氮染料、金屬酞菁蘭或三苯甲烷染料等。本發明的組合物還可以與其它具有除草、殺蟲或殺菌性能的藥劑，特別是與保護 性殺菌劑混合使用，也可以與殺線蟲劑、防護劑、生長調節劑、植物營養素或土壤調節劑混 合使用。本發明的組合物可以按普通的方法施用，施用量隨天氣或作物狀態變化，施用適 期為作物感病之前或感病初期。其持效期通常與組合物中的含量有關，也與外界因素相關。本發明的組合物，可用于防治作物真菌性病害，尤其是作物白粉病、灰霉病。這些 作物例如小麥、油菜、向日葵、葡萄、草莓、黃瓜、蘋果、芒果、西葫聲、辣椒、甜椒、茄子、番茄、 菜豆、豇豆、韭菜、大蔥、洋蔥、芹菜、萵苣、白菜類、甘蘭類、芥菜類和一些花卉作物。本發明所描述的產物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質已經混合，組合 物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶中或罐中直接混合，然后稀釋至所需的 濃度。本發明組合物的施用頻率和施用量隨天氣情況和作物狀態而變化，可以通過使用適 當的劑型達到防治的目的。本發明還包括現場治理真菌的方法用本發明的殺菌劑組合物處理該場所，其中 場所包括已受真菌侵染或未侵染的植物、這些植物的種子或植物生長的介質。本發明的組合物具有以下優點1.該組合物在一定配比范圍內可表現出極好的增效作用，其殺菌效果顯著；2.該組合物在應用中可降低藥劑的畝使用劑量，從而既可減小對環境影響程度， 又能顯著降低農用成本；3.該組合物中，乙嘧酚主要用于防治作物的白粉病，異菌脲對灰霉病菌具有高度 活性，因此其組合物對作物白粉病和灰霉病更具有增效的針對性的防治作用。4.該組合物中乙嘧酚和異菌脲的作用機理不同，不存在交互抗性的問題，因為組 合物的應用可以延緩病原物抗藥性的發生與發展，有助于延長藥劑的使用時間。
具體實施例方式為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例 進行說明，但本發明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發明較好的實施例，僅僅用以解釋 本發明，并不能因此而理解為對本發明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本發明的精神 和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。因此，本發明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。將不同農藥的有效成分組合制成農藥，是目前開發和研制新農藥以及防治農業上 抗性病菌的一種有效和快捷的方式。不同品種的農藥混合后，通常表現出三種作用類型相 加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量實驗才能知道。 復配增效很好的配方，由于明顯提高了實際防治效果，降低了農藥的使用量，從而大大地延 緩了病菌抗藥性的產生速度，是綜合防治病害的重要手段。發明人通過大量的篩選試驗，運用孫云沛法對乙嘧酚與異菌脲殺菌劑組合物進行 不同配比的增效作用分析，發現在一定的配比范圍內，乙嘧酚與異菌脲殺菌劑組合物對抗 性白粉病和灰霉病具有明顯的協同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加，具體用以 下生物測定實例加以說明。生物測定實施例1 乙嘧酚與異菌脲對小麥白粉病的室內毒力測定及配比篩選采用噴霧法，測定不同比例的乙嘧酚與異菌脲復配對小麥白粉病的室內毒力。依孫云沛法計算出各藥劑的毒力指數及混劑的共毒系數(CTC值)，當CTC彡80， 則組合物表現出拮抗作用，當80 < CTC < 120，則組合物表現出相加作用，當CTC ^ 120，則 組合物表現出增效作用。實測毒力指數(ATI)=(標準藥劑EC5Q/供試藥劑EC5Q)X100理論毒力指數(TTI) = A藥劑毒力指數X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數 X混劑中B的百分含量共毒系數(CTC)=[混劑實測毒力指數(ATI) /混劑理論毒力指數(TTI)]X100表1乙嘧酚與異菌脲對小麥白粉病的室內毒力測定及配比篩選
處理EC5o(ug/ml)ATITTI共毒系數 CTC乙嘧酚20. 52100//異菌脲13. 55221. 3//乙嘧酚50 異菌脲119. 56100.7102.398.5乙嘧酚30 異菌脲118. 45109.4103.9105. 3乙嘧酚25 異菌脲117. 63120. 7104.6115.4乙嘧酚20 異菌脲116.33144. 1105.7136. 3乙嘧酚10 異菌脲116.21171.4111. 1154. 3乙嘧酚5:異 菌脲115. 24210.2120. 2167.4乙嘧酚1:異 菌脲112. 45297.4160.6185.2乙嘧酚1:異 菌脲513. 45315. 3201. 2156.7乙嘧酚1:異 菌脲1013. 76305.4210. 3145.2乙嘧酚1:異 菌脲2014. 65292. 2215. 5135.6乙嘧酚1:異 菌脲2514. 88254. 5216.6117. 5乙嘧酚1:異 菌脲3015. 09235. 9217.4108. 權利要求
一種具有增效作用的殺菌劑組合物，其特征在于所述組合物含有乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和異菌脲。
2.根據權利要求1所述的殺菌劑組合物，其中乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯與異菌脲的質量 比為 1 50-50 1。
3.根據權利要求1和2所述的殺菌劑組合物，其中乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯與異菌脲的 質量比為1 20-20 1。
4.根據權利要求1所述的殺菌劑組合物，其中乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和異菌脲占殺菌 組合物中的質量百分含量為5% -80%。
5.根據權利要求1和4所述的殺菌劑組合物，其中乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和異菌脲占 殺菌組合物中的質量百分含量為20% -60%。
6.根據權利要求1所述的殺菌劑組合物，乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和異菌脲與已知的助 劑和賦形劑復配成農藥上允許的任意一種劑型，選用的劑型是可濕性粉劑、水分散粒劑、懸 浮劑、水乳劑。
7.根據權利要求1所述的具有增效作用的殺菌劑組合物在作物病害防治上的應用。
8.根據權利要求7所述的具有增效作用的殺菌劑組合物的應用，所述作物病害是真菌性病害。
9.根據權利要求7和8所述的具有增效作用的殺菌劑組合物的應用，所述作物病害是 作物白粉病、灰霉病。
全文摘要
本發明涉及一種具有增效作用的殺菌劑組合物，尤其是一種含有乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯與異菌脲殺菌劑的殺菌組合物。所述組合物含有乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和異菌脲，其中乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯與異菌脲的質量比為1∶50-50∶1。乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和異菌脲占殺菌組合物中的質量百分含量為5％-80％。乙嘧酚或乙醚酚磺酸酯和異菌脲殺菌劑復配后具有明顯的增效作用，用于果樹、棉花、小麥、蔬菜等作物的真菌性病害防治，尤其是作物白粉病，灰霉病害的防治。
文檔編號A01N47/38GK101971848SQ201010523949
公開日2011年2月16日 申請日期2010年10月28日 優先權日2010年10月28日
發明者馮秀珍, 劉建華, 劉智忠, 吳一凡, 殷愛云, 羅昌炎, 譚瑞成, 陳紹娥 申請人:江蘇龍燈化學有限公司