專利名稱：一類鄰羥基酮類化合物的鋅配合物的應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及鄰位羥基酮類化合物的鋅配合物在作為煙用香料的應用。
技術背景
鄰羥基酮類化合物的鋅配合物為一類已知化合物，現有文獻報道其可用于鋅缺乏 癥的診斷與治療等方面，屬于醫藥領域方面的研究(美國專利US4894455 ；Hider RC, Hall AD (1991)Progr Med Chem 28 :41-173 ；M. C.Barret. Inorg. Chem. 2001,40,4384-4388 ； S.I.Ahmed. Polyhedron 19(2000) 129-135 ；Yutaka Yoshikawa. Chemistry Letters 2000， 874-875.)。
煙用香精調配實踐中，鄰羥基酮類香料，如呋喃酮類、吡喃酮類、甲基環戊烯醇酮 類等均是重要的香原料，在香精調配中應用也較多。但這類香料在調香應用中存在這些問 題揮發性強、閾值低、嗅香重等問題，直接應用于卷煙加香時加入量過少，香氣不持久；加 入量過大，抽吸起來香氣前后不勻。同時也較易氧化、變質、變色。
針對現有技術中揮發性強、閾值低的香原料應用問題，現有的技術人員一般會考 慮將其制備成潛香物或膠囊。制備潛香物即通過酯化或醚化等化學反應將揮發性香料連接 到合適的載體上，最典型的如將揮發酸制備成糖酯或糖苷。這種解決途徑存在合成技術問 題以及環保問題，另外這種傳統意義上的潛香物，揮發性香料與底物的結合為化學共價鍵， 因此裂解時釋放目標揮發性香料的選擇性不高，故煙氣中往往會有雜氣產生。典型的例子 如揮發性醇香料的潛香物，在裂解時往往釋放烯烴而不是預期的醇。而膠囊化技術是將揮 發性香原料包裹起來，同樣存在膠囊制備技術問題及環境污染問題，也會因膠囊本身即化 合物，裂解時會有雜氣產生。發明內容
本發明目的在于尋找一類香原料，能夠克服現有技術中某些香料表現出的揮發性 強、閾值低、嗅香重、不穩定等問題，以便其更好地應用于卷煙產品中。
本發明中涉及到的一類鄰羥基酮類化合物的鋅配合物具以Si2+為金屬中心，與配 體L配合得到，其分子式為SiL2，其中配體L選自具有環狀α-二酮體烯醇式結構的化合物； 并將所述的配合物作為煙用香料用于煙用香精調配，對卷煙加香。
本發明發明人鄰羥基酮類化合物的鋅配合物與糖苷或糖酯潛香物比較，釋放原香 料的選擇性及效率會更高，因此不會產生雜氣。作為配合物所需選用金屬中心，發明人首 先考慮采用過渡金屬離子，發明人首先考慮到過渡金屬離子，如鐵鹽；后經過大量的實驗發 現，金屬鹽的選擇必須配位能力適中，配位能力太強，熱裂解時金屬離子會生成氧化物，而 配體不能完整釋放出來；配位能力太弱，則不能穩定揮發性香原料，不能解決揮發性香原料 在調香應用中存在的問題。發明人經過大量實驗篩選證實，鋅離子才是理想的配位金屬。 一方面，鋅有一定配位能力，同時其配位能力又比典型的過渡金屬(如鐵、鈷、鎳等)的配位 能力要弱。這種中等強度的配位能力有可能實現一方面穩定鄰羥基酮類香料，使其揮發性降低，同時又能受熱時均勻釋放出鄰羥基酮類香料。發明人按照文獻報道方法，制備合成了 鄰羥基酮類化合物的鋅配合物。制備過程以鄰羥基酮類化合物與含鋅化合物的反應以呋喃 酮為例，反應方程式表示如式A，其它鄰羥基酮類香料與含鋅化合物的反應情況類似，均為 2分子鄰羥基酮類化合物與1分子鋅鹽發生配位，生成一分子鋅配合物。
權利要求
1. 一類鄰羥基酮類化合物的鋅配合物的應用，所述的配合物以&12+為金屬中心，與配 體L配合得到，其分子式為&1L2，其中配體L選自具有環狀α - 二酮體烯醇式結構的化合 物，將所述的配合物作為煙用香料用于煙用香精調配，對卷煙加香。
2.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，所述的配體L選自以下化合物中的一種 式I所示的2，5- 二甲基-4-羥基-3 (2Η)-呋喃酮、式II所示的4-羥基-2-乙基-5-甲基 基-3QH)-呋喃酮、式III所示的2-羥基-3，5，5-三甲基環己-2-烯-1-酮、式IV所示 的3-甲基環戊烷-1，2- 二酮、式V所示的4-羥基-5-甲基-3 (2Η)-呋喃酮、式VI所示的 3-乙基-2-羥基-4-甲基環戊-2-烯-1-酮、式VII所示的5-乙基-2-羥基-3-甲基環 戊-2-烯-1-酮、式VIII所示的3，5，5-三甲基-2-羥基_2_環己烯_1，4_ 二酮、式IX所 示的3，4- 二甲基-2-羥基-2-環戊烯-1-酮、式X所示的3，5- 二甲基-2-羥基-2-環戊 烯-1-酮、式XI所示的2，3- 二氫-3，5- 二羥基-6-甲基-4Η-吡喃_4_酮、式XII所示的 3-乙基-2-羥基-2-環戊烯-1-酮、式XIII所示的2，4- 二羥基-2，5- 二甲基-3 QH)-呋 喃酮，
全文摘要
本發明提供了一類鄰羥基酮類化合物的鋅配合物在作為煙用香料的應用。該類配合物的已知用途用于人體金屬元素鋅缺乏癥的相關診斷或治療等方面，屬于醫藥研究領域。本發明發明人通過實驗證實，該類配合物穩定性明顯大于配體的穩定性，揮發性顯著降低，嗅香明顯變輕或無嗅香，且在受熱條件下可釋放相應的配體——鄰羥基酮類香料。因此這類配合物可用作鄰羥基酮類化合的香料前體，用于煙草加香。解決鄰羥基酮類香料在調香應用中存在的聞香重、閾值低、釋放不均勻、易潮解、易變質、不好保存等問題。
文檔編號A24B3/12GK102028305SQ201010556979
公開日2011年4月27日 申請日期2010年11月24日 優先權日2010年11月24日
發明者傅見山, 盧紅兵, 朱卓越, 楊華武, 蘇利霞, 趙瑜, 鄧昌健, 陳雄, 黎艷玲 申請人:湖南中煙工業有限責任公司