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含有分散的氨基甲酸酯改性聚異氰脲酸酯的觸變多元醇組合物的制作方法_4

文檔序號:9915979閱讀:來源:國知局
散顆粒還可W含有游離徑基。在后一種情況下,分散體的徑基數可W比基礎多元醇的徑基 數更高,即使存在分散顆粒。
[0061] 本發明的觸變分散體適用作可固化樹脂組合物的組分,所述組合物進一步包括與 徑基反應的至少一種固化劑。分散體的存在賦予可固化樹脂組合物觸變特性。
[0062] 本發明的觸變分散體可W構成例如可固化樹脂組合物重量的5到90、5到75、10到 75或25到60百分比。
[0063] 固化劑可W是例如聚異氯酸醋、環氧樹脂、二簇酸或具有與徑基反應W固化組合 物的兩個或大于兩個官能團的其它材料。
[0064] 另外,可固化樹脂組合物可W含有可能是適用的其它材料,包括例如額外多元醇、 交聯劑、增鏈劑、聚胺、固化催化劑、微粒填料、增強劑、著色劑、流變改性劑、防腐劑、抗氧化 劑等。
[0065] 可固化樹脂組合物可W調配為密封劑和/或粘合劑,或調配成涂料組合物(如油 漆)或其它保護涂層。
[0066] 可固化樹脂組合物可W調配為單組分或雙組分組合物。在單組分組合物中,合并 包括固化劑的所有組分。單組分組合物可w調配用于潛固化,使得其僅在暴露于某些條件 (如高溫)時固化。潛固化特征可W例如通過阻斷反應性基團、固化劑;包封固化劑或催化 劑;選擇熱活化催化劑或通過其它方法達成。分散體可W通過與聚異氯酸醋反應形成為異 氯酸醋封端的預聚物;運類異氯酸醋封端的預聚物適用作密封劑或粘合劑的濕氣可固化樹 脂組分。雙組分組合物一般調配成包括本發明分散體的第一組分和包括固化劑的第二組 分。兩種組分僅在涂覆前混合。
[0067] 本發明分散體還適用于通過與聚異氯酸醋反應來制造聚氨基甲酸醋。通過使多元 醇與異氯酸醋反應來制造聚氨基甲酸醋是眾所周知的。在可W運種方式制造的聚氨基甲酸 醋類型中,包括例如聚氨基甲酸醋誘注彈性體、反應射出成型彈性體、噴涂彈性體、噴涂泡 沫(其可W是彈性或剛性的)、塊狀軟質聚氨基甲酸醋泡沫、模塑軟質聚氨基甲酸醋泡沫、半 軟質泡沫、微孔彈性體、硬質聚氨基甲酸醋泡沫(包括在就地誘注應用中制造的器具泡沫和 硬質板泡沫)W及結構性聚氨基甲酸醋。
【具體實施方式】
[0068] 提供W下實例來說明本發明,但并不打算限制其范圍。除非另外指示,否則所有份 數和百分比都是按重量計。
[0069] 多元醇I是2000分子量的所有含有約0.1%水的聚(環氧丙烷)二醇。其含有至少 98 %仲徑基。
[0070] 多元醇II是1000分子量的所有含有約0.1%水的聚(環氧丙烷)二醇。其含有至少 98 %仲徑基。
[0071] 多元醇III是3500分子量的環氧丙烷與環氧乙燒的標稱Ξ官能無規共聚物,其是 通過在Ξ官能引發劑和氨氧化鐘催化劑存在下使單體聚合形成。
[0072] 多元醇IV是徑基數是48的標稱Ξ官能聚(環氧丙烷)。其是使用雙金屬氯化物催化 劑絡合物制備。其至少70 %徑基是仲徑基。
[0073] 多元醇V是4500分子量的具有18重量%聚(環氧乙燒)端基的聚(環氧丙烷)Ξ醇。 其大于70 %徑基是伯徑基。多元醇V含有約0.1 %水。
[0074] 多元醇VI是3000分子量的用約8%聚(氧乙締)基團封端的標稱Ξ官能聚(環氧丙 燒)均聚物。其含有約0.1%水。
[0075] 多元醇νΠ 是1500分子量的90%環氧丙烷與10%環氧乙燒的線性單官能嵌段共聚 物,含有小于0.2 %水和約0.2 %乙酸鐘。運個產物含有約0.2 %乙酸鐘。
[0076] 多元醇VIII是1500分子量的90%環氧丙烷與10%環氧乙燒的線性單官能嵌段共 聚物,含有小于0.2%水并且不含乙酸鐘。
[0077] 多元醇IX是Ξ乙醇胺。
[0078] 80/20 TDI是80%2,4-甲苯二異氯酸醋與20%2,6-二異氯酸醋的混合物。
[0079] 種子分散體A是10%聚氨基甲酸醋顆粒在多元醇ΙΠ 中的分散體。聚氨基甲酸醋顆 粒是多元醇IX與80/20 TDI的反應產物。
[0080] 種子分散體B是10%聚氨基甲酸醋顆粒在多元醇V中的分散體。聚氨基甲酸醋顆粒 是多元醇IX與80/20 TDI的反應產物。
[0081 ] 實例巧IJ4
[0082] 將80份多元醇VIII、20份80/20 TDIW及0.05份季錠異氯酸醋Ξ聚催化劑合并,并 且在45°C下攬拌幾個小時。所得預聚物的異氯酸醋含量是3.6%。隨后將85份所得預聚物與 15份多元醇IX合并,并且使混合物反應直到異氯酸醋含量減少到小于0.1重量%為止。所得 產物是預聚物A。
[0083] 將80份多元醇VIII、20份80/20 TDIW及0.05份季錠異氯酸醋Ξ聚催化劑合并,并 且在45°C下攬拌直到異氯酸醋含量減少到約3.2%為止。所得產物是預聚物B。
[0084] 實例1:將89份多元醇I、1.1份預聚物A、0.05份季錠Ξ聚催化劑W及4.45份多元醇 IX在高速實驗室混合器上在室溫下混合60秒。添加5.81份80/20 TDI,并且所得混合物在冷 卻到室溫之前快速攬拌5分鐘。產物是聚氨基甲酸醋-異氯脈酸醋顆粒在多元醇I中的穩定 分散體。
[0085] 使用貝克曼庫爾特(Beckman Coulter)LS粒徑分析儀測量粒徑。使用具有錐板幾 何結構、W旋轉模式操作的波林(Bohlin)流變儀在2(TC下測量分散體的粘度。流變儀是在1 到60化線性勻變超過一分鐘并且回到IHz超過另外一分鐘的速度下操作。連續進行粘度測 量并且記錄。初始、最小W及最終粘度如表1中所報告。
[0086] 實例2:將89份多元醇II、1.5份預聚物A、0.05份季錠異氯酸醋Ξ聚催化劑、0.1份 簇酸鋒催化劑W及4.25份多元醇IX在高速實驗室混合器上在室溫下混合60秒。添加5.72份 80/20 TDI,并且所得混合物在冷卻到室溫之前快速攬拌5分鐘。產物是聚氨基甲酸醋-異氯 脈酸醋顆粒在多元醇I中的穩定分散體。在運個產物中,認為在制備預聚物A中和在制備分 散體本身時都形成異氯脈酸醋基。由于存在氨基甲酸醋催化劑,在分散體制備步驟期間形 成氨基甲酸醋基。W與實例1相同的方式測量粒徑和粘度。結果如表1中所報告。
[0087] 實例3:將86份多元醇III和聚氨基甲酸醋顆粒在多元醇III中的2份種子分散體與 5.5份80/20 TDI和2.3份預聚物B在高速實驗室混合器上在室溫下混合60秒。添加0.02份相 同異氯酸醋Ξ聚催化劑和4.5份多元醇IX,并且所得混合物在冷卻到室溫之前快速攬拌10 分鐘。產物是聚氨基甲酸醋-異氯脈酸醋顆粒在多元醇ΠΙ中的穩定分散體。在制備預聚物B 中形成異氯脈酸醋基,并且在制備分散體本身時形成異氯脈酸醋基和氨基甲酸醋基。如前 所述測量粒徑和粘度,結果如表1中所指示。
[008引除了異氯酸醋Ξ聚催化劑的量增加到0.2份、80/20 TDI的量增加到5.52份W及預 聚物B的量增加到2.52份之外,W與實例3相同的方式進行實例4。如前所述測量粒徑和粘 度,結果如表1中所指示。
[0089] 表1
[0090]
[0091] 實例1和2各自展示強烈觸變行為。當處于剪切力下時,實例1和2的粘度變得降低 到其在最小剪切力下測量的初始粘度的5-10%。在去除剪切力后,運些實例中的每一者的 粘度再次提高。在沒有或低剪切力條件下額外靜置的情況下將出現相對于各別初始值的進 一步粘度恢復。實例2的初始粘度比實例1低;運可能是由于更多氨基甲酸醋鍵(并且因此更 少異氯脈酸醋基)形成,因為存在氨基甲酸醋催化劑。
[0092] 在運些實例中,異氯脈酸醋基的存在被認為促進觸變行為。在比較實例3與實例4 中可見Ξ聚催化劑的影響。雖然兩者都是明顯觸變的,但實例3展現在剪切力下的粘度變化 比實例4的粘度變化小。當通過用簇酸鋒氨基甲酸醋催化劑置換Ξ聚催化劑來重復實例3和 4時,在粘度測量中幾乎不可見剪切力相關性。
[0093] 實例5和6
[0094] 通過合并50重量份多元醇VII和50份80/20TDI,并且混合物在密閉容器中在室溫 下攬拌幾個小時來制造預聚物CdW單醇和80/20TDI的量計的理論異氯酸醋含量(不考慮縮 二脈、脈、脈基甲酸醋或異氯脈酸醋形成
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