專利名稱：：處理織物的方法
技術領域：
：本發明涉及處理織物的方法。其特別涉及處理織物以減輕后繼沾污的多步法。背景和現有技術常規清潔方法旨在從織物上有效清除污物。一些清潔配制劑包括更易于從織物上清除油污的去污劑。但是，常規清潔制劑不太有助于減輕織物的后繼洗后沾污。另一方面，用于織物改性的各種工業處理已知通過降低表面能或通過提供具有優化粗糙度的表面質地或通過這兩種方法的組合來使織物疏水。這種類型的織物改性通常在織物制造過程中進行并包括使用昂貴和/或危險的化學品、特殊設備和危險的工藝條件(高溫、使用蒸汽等等)，因此，這類方法相對難以方便地家庭使用。發明目的本發明的一個目的是克服或改善現有技術的至少一個缺點或提供可用的替代方案。本發明的目的之一是提供處理織物以使該織物相對更疏水的方法。本發明的另一目的是提供處理織物以減輕后繼沾污的方法。本發明的再一目的是提供可家用的相對更方便的處理織物以減輕后繼沾污的方法。本發明人已經令人驚訝地發現，在水性載體存在下用堿土金屬、鈦或鋅的化合物、用水溶性鋁化合物和用C8-C24皂處理織物的多步法使該織物疏水并減輕后繼沾污。發明概述根據本發明，提供處理織物的方法，包括下列步驟a)使該織物與堿土金屬、鈦或鋅的化合物接觸，接著；b)使該織物與C8-C24皂接觸，和；在步驟(b)之前或與步驟(b)同時地使該織物與水溶性鋁化合物接觸，其中各步驟在水性載體存在下進行。詳述根據本發明，提供處理織物的方法，包括下列步驟a)使該織物與堿土金屬、鈦或鋅的化合物接觸，接著；b)使該織物與C8-C24皂接觸，和；在步驟(b)之前或與步驟(b)同時地使該織物與水溶性鋁化合物接觸，其中各步驟在水性載體存在下進行。各步驟，即步驟(a)、步驟(b)和與鋁化合物接觸的步驟在水性載體存在下進行。水性載體在各步驟中可以不同。或者，當一些步驟同時進行時，這些同時步驟中的水性載體相同。本文所用的術語"液體/布(cloth)比率"或L/C比率是指與織物接觸的水性載體的質量與織物質量的比率。液體/布比率在各步驟中可以不同。各步驟中的液體/布比率優選為2至100，更優選5至50，最優選5至20。本文所用的術語"接觸的織物面積"是指與水性載體以及皂、水溶性鋁化合物或堿土金屬、鈦或鋅的化合物接觸的織物任一面的表觀表面積。本文所用的術語"水溶性"是指在25t:的溫度溶解度大于0.1克/100克水的物質。堿始M、艦劍曾,，本發明的方法包括使該織物與堿土金屬、鈦或鋅的化合物接觸的步驟。鎂或鋅的化合物特別優選。根據本發明的步驟(a)的化合物是鹽、氧化物或氫氧化物、或其混合物。該化合物優選在與織物接觸之前與水性載體混合。步驟(a)的化合物的量優選為0.01至25，更優選0.15至10，最優選0.15至5毫克/平方厘米織物面積。步驟(a)的化合物優選選自氧化物或氫氧化物。該化合物更優選選自氧化鋅或氫氧化鋅。根據另一方面，步驟(a)的化合物是鹽，優選水溶性鹽。根據本發明的合適的水溶性鹽包括無機酸和羧酸的鹽。水溶性鹽的一些實例包括氯化物、硝酸鹽和乙酸鹽。步驟(a)的化合物可以優選包含在織物清潔組合物中，更優選包含在洗滌劑基(detergent-based)清潔組合物中。步驟(a)的化合物優選為該清潔組合物的按重量計0.1至90%，更優選10至60%，最優選30至50%。皇使該織物與C8-C24皂，優選C10-C20皂，更優選C12-C18皂接觸。該皂優選在與織物接觸之前與水性載體混合。該皂可以具有或可以沒有一個或多個碳-碳雙鍵或三鍵。指示不飽和度的皂的碘值優選小于20，更優選小于IO，最優選小于5。沒有碳-碳雙鍵或三鍵的飽和皂特別優選。該皂可以是水溶性或水不溶性的。根據一個優選方面，該皂是水溶性的。可根據本發明使用的水溶性皂的非限制性實例包括月桂酸鈉、辛酸鈉和肉豆蔻酸鈉。皂的量優選為0.01至25，更優選0.01至10，最優選0.05毫克至15毫克/平方厘米織物面積。考慮使織物與原位生成的皂接觸。相應地，使能與堿反應以原位生成皂的前體C8-C24脂肪酸與織物在附加的堿性劑存在下接觸。優選使附加的堿性劑與織物接觸。優選的附加堿性劑包括碳酸鈉或氫氧化鈉。使附加的堿性劑與織物接觸的步驟優選與步驟(a)或步驟(b)同時進行。優選地，在織物已與堿土金屬、鈦或鋅的化合物接觸后，在漂洗過程中使該皂與該織物接觸。該皂優選包含在織物柔順劑組合物中。該皂優選為該織物柔順劑(fabricconditioner)組合物的按重量計0.1至50%，更優選1至40%，最優選2至20%。水溶性鋁化合物本發明的方法包括用水溶性鋁化合物處理織物的步驟。該鋁化合物優選在與織物接觸之前與水性載體混合。該鋁化合物的溶解度在25°C的溫度優選高于0.1，更優選高于1，最優選高于5克/100克水。該織物與鋁化合物接觸的步驟在與皂接觸的步驟之前或同時進行。該織物與鋁化合物接觸的步驟優選與步驟(a)或步驟(b)同時進行。所有下列步驟次序都在本發明的范圍內(i)該織物與鋁化合物接觸的步驟與該織物與堿土金屬、鈦或鋅的化合物接觸的步驟同時進行。優選地，在與織物接觸之前，將鋁化合物與堿土金屬、鈦或鋅的化合物混合。(ii)用鋁化合物處理該織物的步驟在步驟(a)之后和在步驟(b)之前進行，即與鋁化合物接觸的步驟在使該織物與堿土金屬、鈦或鋅的化合物接觸的步驟之后和在使該織物與皂接觸的步驟之前。(iii)與鋁化合物接觸的步驟和使該織物與皂接觸的步驟同時進行。優選地，在與織物接觸之前，將鋁化合物與皂混合。考慮使鋁化合物既與皂同時又與堿土金屬、鈦或鋅的化合物同時接觸織物。根據一個優選方面，與皂同時接觸的鋁化合物不同于與堿土金屬、鈦或鋅的化合物接觸的鋁化合物。鋁化合物的量優選為0.01至50，更優選0.1至10，最優選0.3毫克至1.0毫克/平方厘米接觸的織物面積。鋁化合物與皂的重量比優選為i:io至io:i，更優選i:5至5:i，最優選i:2至2:i。鋁化合物與堿土金屬、鈦或鋅的化合物的重量比優選為i:io至io:i，更優選i:5至5:i，最優選i:2至2:i。鋁化合物可以是酸性或堿性的。優選的酸性鋁化合物包括無機酸的鋁鹽。一些實例是硝酸鋁、氯化鋁和硫酸鋁。優選的堿性鋁化合物包括堿金屬的鋁酸鹽。鋁酸鈉特別優選。鋁酸鈉中N^o與AiA的摩爾比優選為1.5:i至i:1，更優選i.3:i至i:i，最優選i.25:i至1.1:i。本發明人已經發現，堿性和酸性鋁化合物之間的優選選擇取決于步驟次序以及堿土金屬、鈦或鋅的化合物的類型。相應地，下面描述酸性和堿性鋁源之間的優選選擇。當步驟(a)的化合物選自氧化鋅、氫氧化鋅、或堿土金屬、鋅或鈦的鹽時，該織物與鋁化合物接觸的步驟優選與步驟(a)同時進行。當該織物與鋁化合物接觸的步驟與步驟(a)同時進行時，該鋁化合物特別優選是酸性的。當與鋁化合物接觸的步驟與步驟(b)同時進行時，該鋁化合物特別優選是堿性的。這種優選的原因是避免在與皂同時使用酸性鋁化合物時可能發生的沉淀。當使用前體脂肪酸原位生成皂時，該鋁化合物優選是堿性的。優選成分和歩驟次序下面給出優選的組分組合以及優選的添加次序的一些實例。表1:優選成分和歩驟次序堿土金屬、鈦或鋅的化合物(歩驟(a)鋁化合物歩驟次的化合物)序5<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>r-該織物與鋁化合物接觸的步驟與步驟(a)同時進行。2**_該織物與鋁化合物接觸的步驟與步驟(b)同時進行。3***_該織物與鋁化合物接觸的步驟在步驟(a)之后和在步驟(b)之前。根據一種特別優選的組合，步驟(a)的化合物是堿土金屬的氧化物，該皂是月桂酸鈉，且該織物與堿土金屬的氧化物接觸的步驟和與堿性鋁化合物接觸的步驟同時進行。該堿性鋁化合物優選鋁酸鈉。根據另一特別優選的組合，步驟(a)的化合物是鋅酸鈉，該皂是月桂酸鈉，且該織物與鋅酸鈉接觸的步驟和與堿性鋁化合物接觸的步驟同時進行。該堿性鋁化合物優選是鋁酸鈉。i亥誠,條ffi考慮在衣服的手洗以及機洗中實施本發明的方法。優選在各步驟中至少間歇提供攪動。該方法優選在與堿土金屬、鈦或鋅的化合物接觸的步驟后包括用水漂洗的步驟。該方法優選在使該織物與鋁化合物接觸的步驟后包括用水漂洗的步驟。本發明的方法優選包括進一步的干燥步驟。在與皂接觸的步驟后，優選在5至25(TC的溫度進行干燥。該干燥可以是晾干(linedrying)或使用干衣機。可優選對織物施以熨燙織物的步驟。織物可以在與皂接觸后，優選在干燥步驟后熨燙。套件根據另一方面，提供套件，其包含(i)堿土金屬、鈦或鋅的化合物，(ii)水溶性鋁化合物，和(iii)皂，以及使用說明書。該套件的各材料優選是固體粉末或顆粒形式。各材料優選獨立包裝。更優選將水溶性鋁化合物與皂或堿土金屬、鈦或鋅的化合物混合。實施例現在借助實施例例證本發明。這些實施例僅作為舉例說明，且不以任何方式限制本發明的范圍。材料和方法所用材料列在表2中。表2:實施例中所用的材料<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>除上述材料外，制備各種染色溶液以模擬常遇到的污漬。染色溶液包括碳灰漿、氧化鐵漿、草、紅茶、咖啡、泥和充氣軟飲料。碳灰漿在1升去離子水中，加入150毫克碳灰N-220與50毫克直鏈烷基苯磺酸鈉鹽。該槳料在浴聲波儀(sonicator)(ICWPrivateLimited,Pune，India)中使用水作為介質在室溫下聲處理90分鐘以獲得碳灰漿。氧化鐵漿通過將1克三氧化二鐵添加到1升去離子水中并在探針聲波儀中聲處理90分鐘，制備氧化鐵漿。草染色劑通過在食品摻合機中將100克新鮮草與100毫升去離子水摻合5分鐘并使用脫漿棉布過濾該液體，隨后將該溶液稀釋至500毫升，制備草染色劑。茶染色劑通過在500毫升90-100。C的去離子水中加入io個茶包的TajMahalTea(HindustanUnileverLimited)接著攪拌2分鐘，制備茶染色劑。咖啡染色劑使用從Lipton⑧(HindustanUnileverLimited)咖啡自動售貨機中收集的咖啡飲料制備咖啡染色劑。泥染色劑將泥(紅泥，收集自Bangalore)在空氣中干燥并使用搖篩機篩分以獲得大約90微米或更低的粒度。將1克篩過的泥添加到1升去離子水中并在浴聲波儀中使用水作為介質聲處理90分鐘以獲得泥漿。充氣軟飲料染色劑使用市售碳酸軟飲料。處理織物的方法將0.15克(或者量取決于給定濃度)堿土金屬、鈦或鋅的化合物添加到100毫升去離子水中。在一些情況下，也向該漿料中加入O.15克(或者量取決于給定濃度)洗滌劑。將該漿料攪拌2-3分鐘，然后向其中加入5塊脫漿織物樣品，各自大約100平方厘米面積且各自重大約1.2克，并浸泡30分鐘。液體/布比率為大約15。然后取出織物樣品并在攪動下在100毫升的皂的去離子水溶液中浸泡30分鐘。液體/布比率為大約15。然后取出樣品，擠掉水，并晾干。使用來自Philips的電熱熨斗熨燙干燥的樣品。除非另行指明，與組分接觸的順序如上所述。鋁化合物與堿土金屬、鈦或鋅的化合物或與皂一起加入，或獨立地接觸。在一些情況下，該織物在其與堿土金屬、鈦或鋅的化合物接觸之后，但在與皂接觸之前與鋁化合物接觸。在實施例中描述了步驟次序。接觸角的測暈切下一部分(1厘米X3厘米)處理過和未處理的織物樣品(棉、聚酯棉或聚酯)并置于干凈的載玻片上。使用膠帶將樣品邊緣貼到載玻片上。將載玻片放在測角器(Kruss)上并用針(其使用機械化控制器控制)在固定到載玻片上的織物上施加5微升去離子水滴。使用秒表記錄在織物樣品表面上施加水滴的時間。從以5分鐘為間隔獲取的水滴圖像上測量接觸角，直至15分鐘或直至水滴完全潤濕織物表面的時間，以較高者為準。接觸角是織物疏水性的指征。高于100的接觸角表明織物表面疏水，較大的接觸角數值表明相對較大的疏水性。疏水性又與該織物易被含水污垢沾污的程度相關聯。較高的接觸角數值，特別是高于100，表明該織物較不容易洗后沾污。疏水性的另一指征是位于織物上的水滴8芯吸(wick)并完全潤濕該表面所花費的時間。5微升體積的水滴在織物表面上在少于10秒內芯吸表明，該織物更容易沾污。大于10秒的芯吸時間表明，該織物較不容易后繼沾污。也記錄水滴完全潤濕織物表面所花費的時間。術隨測慮評測織物樣品的抗水性污漬性。將染色溶液倒在配有鈍塑料噴嘴的500毫升加塞塑料洗瓶中。切下100平方厘米處理過(或未處理)的織物樣品并使用粘合夾固定到平板上。放置該板以使織物表面垂直取向。將染色溶液潑到干樣品上，然后用薄頁紙(tissuepaper)擦拭織物以從織物上除去染色溶液。視需要干燥該織物，并放在掃描儀(HPscanJet)中。分析使用掃描儀獲取的圖像以評估沾污程度。該圖像的平均真彩色表明沾污程度。真彩色(truecolor)為0-256，256表明無染色，而0表明完全染色。使用茶染色劑和碳灰染色劑溶液進行實驗。也在使用者穿過的襯衫(棉、聚酯棉和聚酯)上評測抗污性。使用未處理的襯衫和通過實施例8的方法處理過的襯衫進行實驗。襯衫是使用者穿過的。通過在使用者穿過的襯衫上潑上各種類型的染色溶液(茶、咖啡、氧化鐵、草、泥、軟飲料)，模擬襯衫的意外染污。使用者隨后立即從襯衫上擦掉該染色溶液。目測染色程度。雄(a)隨扁仆洽麵,白條卩向織物BombayDyeing棉樣品步驟(a)的化合物表3中給出的氧化物，1.5克/升，L/C二15，0.27毫克/平方厘米織物面積皂月桂酸鈉，1克/升，L/C=15，0.18毫克/平方厘米織物面積。鋁化合物堿性，鋁酸鈉，1克/升，O.18毫克/平方厘米織物面積。步驟次序該織物與鋁化合物接觸的步驟和與皂接觸的步驟同時進行。表3:歩驟(a)的氧化物化合物的類型的影響實施例所用化合物1氧化鈣2氧化鋇3二氧化鈦4氧化鋅對比例l-A、2-A、3-A和4-A除不用皂處理外在所有方面分別相當于實施例1_4。對比例l-B僅用皂處理。對于上述實施例，下面給出通過芯吸時間測得的對織物表面上的疏水性的影響。表4:實施例1-4和對比例1A-4A與1-B的織物的相對疏水性9<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>從這些結果清楚看出，用本發明的方法處理過的織物相對更疏水。氧化,歸白條卩向織物類型棉、聚酯棉和聚酯。步驟(a)的化合物氧化鎂，與SurfExcel⑧一起加入，L/C=15。皂月桂酸鈉，1克/升，L/C=15，0.18毫克/平方厘米接觸的織物面積。鋁化合物堿性，鋁酸鈉，lg/L，0.18毫克/平方厘米接觸的織物面積。步驟次序該織物與鋁化合物接觸的步驟和與皂接觸的步驟同時進行。表5:氧,化鎂量的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>對比例5-A至9-A除不用皂處理外在所有方面分別相當于實施例5-9。對比例5_B僅用皂處理。對于上述實施例，在表6中給出通過在各種織物上的接觸角測得的對織物表面疏水性的影響。表6:實施例5-9和對比例5-A至9_A與5_B的織物的相對疏水件<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>從這些結果清楚看出，與氧化鎂接觸，接著與鋁酸鈉和月桂酸鈉同時接觸的織物提高了棉、聚酯棉和聚酯的相對疏水性。此外，每平方厘米接觸的織物0.15至5毫克的氧化鎂量為棉提供更好的結果。抗污件使用前述程序評測抗污性。根據前述染污程序用碳灰和用茶染色劑染污用實施例8的方法處理過的織物。染污三種類型的織物樣品，即，棉、聚酯棉和聚酯。也以類似方式染污未處理的織物。使用圖像分析評測染色程度。該圖像的平均真彩色表明沾污程度。真彩色范圍為0-256，256表明無染色，而0表明完全染色。結果列在表7中。表7:抗污件<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>結果表明，用本發明的方法處理過的織物相對不易后繼沾污。側賴討遞柳勺術性對于各種類型的染色溶液，包括茶、咖啡、氧化鐵、草、泥和軟飲料，通過目測證實，用實施例8的方法處理過的襯衫的染色程度明顯低于未處理的襯衫的染色。氧化,美禾口體齊ll白媳白條卩向步驟(a)的化合物氧化鎂，與SurfExcel⑧一起添力口，L/C=50皂月桂酸鈉，L/C=50鋁化合物酸性，硝酸鋁，1克/升，O.6毫克/平方厘米接觸的織物面積步驟次序該織物與鋁化合物接觸的步驟和與堿土金屬、鈦或鋅的化合物接觸的步驟同時進行。表8雄,美禾口體齊l,白條卩向<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>對比例IO-A至12-A除不用鋁化合物處理外在所有方面分別相當于實施例10-12。對于上述實施例，下面給出通過接觸角測得的疏水性。表9:實施例10-12和對比例10-A至12-A的織物的疏水件<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實施例接觸角疏水10-A0否11-A0否12-A0否結果表明，使用各種量的皂和氧化鎂的本發明的方法為織物提供了相對疏水性。堿始融劍勺雄,白條卩向步驟(a)的化合物在表10中給出，L/C=50皂月桂酸鈉，L/C=50，實施例13中1克/升，實施例14中4克/升。鋁化合物酸性(表10中給出)步驟次序該織物與鋁化合物接觸的步驟和與堿土金屬、鈦或鋅的化合物接觸的步驟同時進行。表10:雄(a)齢,，,白勺柳實步驟(a)的化合物步驟(a)月桂酸性鋁化酸性鋁化施例的化合酸鈉合物的濃合物的量物的量*的量*度(克/升)13二水合乙酸鋅1.20.6L14(硝酸0.68(硝酸(2克/升)，Surf(乙酸鋅)鋁)+1.9鋁)+1.14Excel(3克/升)(硫酸鋁)(硫酸鋁)14七水合硫酸鎂，2.42.131.285克所(碌u酸鋁)*毫克/平方厘米織物面積對比例13-A至14-A除不用鋁化合物處理外在所有方面分別相當于實施例13-14。對于上述實施例，下面給出通過芯吸時間測得的織物表面疏水性。表11:實施例13-14和對比例13A-14A的織物的疏水性實施例水滴完全消失的時間(秒)疏水1322是1416是13-A0否13<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>結果表明，在本發明的方法中可以使用可溶的鋅和鎂鹽使織物相對更疏水。t幽條卩向在下列實施例中，除在實施例8中為25t:的溫度外，所有條件與實施例8中相同。表12:溫度的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>結果表明，本發明的方法在一定溫度范圍內使織物相對疏水。全部結果清楚表明，用本發明的方法處理過的織物使織物相對更疏水、相對更不易后繼沾污，且該方法可以方便地家庭實施。權利要求處理織物的方法，包括下列步驟a)使該織物與堿土金屬、鈦或鋅的化合物接觸，接著；b)使該織物與C8-C24皂接觸，和；在步驟(b)之前或與步驟(b)同時地，使該織物與水溶性鋁化合物接觸，其中各步驟在水性載體存在下進行。2.如權利要求1所述的方法，其中步驟(a)的所述化合物的量為0.01至25毫克/平方厘米織物面積。3.如權利要求1或權利要求2所述的方法，其中所述皂的量為0.01至25毫克/平方厘米織物面積。4.如前述權利要求任一項所述的方法，其中所述鋁化合物的量為0.01至50毫克/平方厘米織物面積。5.如前述權利要求任一項所述的方法，其中所述皂是水溶性的。6.如前述權利要求任一項所述的方法，其中步驟(a)的所述化合物選自鹽、氧化物、氫氧化物或其混合物。7.如權利要求6所述的方法，其中步驟(a)的所述化合物選自氧化物或氫氧化物。8.如前述權利要求任一項所述的方法，其中步驟(a)的所述化合物是鎂或鋅的化合物。全文摘要本發明提供處理織物的方法，包括下列步驟a)使該織物與堿土金屬、鈦或鋅的化合物接觸，接著；b)使該織物與C8-C24皂接觸，和；在步驟(b)之前或與步驟(b)同時地使該織物與水溶性鋁化合物接觸，其中各步驟在水性載體存在下進行。文檔編號C11D7/10GK101796174SQ200880105840公開日2010年8月4日申請日期2008年8月28日優先權日2007年9月5日發明者A·普拉馬尼克,G·K·維拉尤德奈爾,P·森古普塔,S·達斯申請人:荷蘭聯合利華有限公司